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Article de référence | Réf : RE133 v1
Auteur(s) : Amina ISMAËL, Grégoire TRAVAILLÉ, Bruno BOUSQUET, Lionel CANIONI
Date de publication : 10 mars 2009
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Le spectre LIBS d'un sol contient d'une part les raies d'émission intenses des éléments majeurs et d'autre part les raies peu ou très peu intenses des éléments traces.
La figure en donne un exemple, sur une bande spectrale allant de 250 à 450 nm.
L'analyse d'un spectre LIBS comporte deux phases. Une première phase, dite qualitative, qui permet de dresser la liste des éléments chimiques en présence suivie d'une seconde phase, dite quantitative, au cours de laquelle on essaie de remonter aux valeurs des concentrations.
L'analyse qualitative a pour but de prouver la présence d'un élément dans l'échantillon analysé. Cette étape passe par l'identification des raies atomiques dans le spectre LIBS. Les raies atomiques des différents éléments sont référencées dans des bases de données telles que celle du National institute of standard technology (NIST) . L'identification des raies est un processus délicat. En effet, deux raies appartenant à deux éléments différents peuvent avoir des longueurs d'onde si proches qu'il sera difficile d'attribuer la raie à l'un ou l'autre, même avec un spectromètre ayant une très bonne résolution spectrale. Lorsqu'il y a un doute, il est nécessaire d'avoir recours à d'autres raies spectrales pour trancher en veillant à ne pas utiliser des raies liées à des niveaux d'ionisation trop élevés puisque le plasma LIBS est limité à des espèces ionisées deux fois au maximum.
De façon générale, une raie unique ne suffit pas pour certifier la présence d'un élément et on cherchera à détecter plusieurs raies d'un même élément pour pouvoir affirmer qu'il est présent.
Par ailleurs, lorsque le plasma devient optiquement épais, certains rayonnements émis par les atomes ou les ions peuvent être réabsorbés dans le plasma. Ce phénomène d'autoabsorption entraîne une déformation de la raie d'émission concernée – saturation du pic, élargissement – qui peut même aller jusqu'au creusement d'un trou au centre de la raie d'émission comme en témoigne la figure . Dans ce cas, la recherche de maximum ne pourra évidemment pas donner de résultat satisfaisant et cela constitue une limite pour l'analyse qualitative.
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