Origine de la rupture de conjugaison
Dérivés du 4-spirobifluorène - Une nouvelle famille de matrices hôtes pour des PhOLED

Contrairement aux dérivés SBF substitués en position 2 pour lesquels la conjugaison électronique peut s’étendre au substituant en position para du SBF (voir analogie avec le para-terphényl figure 4), les dérivés substitués en position 4 appartiennent à une autre catégorie de SBF pour laquelle la conjugaison est interrompue entre le substituant en ortho du SBF et le fluorène substitué (voir analogie avec l’ortho-terphényl figure 4) principalement du fait d’une gêne stérique. Cette rupture de conjugaison est décrite sur la figure 4 par la comparaison de la structure RX de cristaux de 4-Ph-SBF (à gauche) et de 2-Ph-SBF (à droite) . Chaque composé présente deux molécules dans sa maille, mais pour des raisons de clarté seule une molécule est représentée figure 4.

Dans 2-Ph-SBF (figure 4, droite), l’angle entre le phényle 1 et le phényle 2 du fluorène auquel il est lié est de 37,4° maximisant la conjugaison entre les deux fragments (4,6° dans l’autre molécule). À l’opposé, dans 4-Ph-SBF (figure 4, gauche), l’angle entre Ph1 et Ph2 est de plus de 50° (51,2° dans une molécule et 56,6° dans l’autre). L’augmentation sensible de cet angle est due à une gêne stérique entre les atomes d’hydrogène en position ortho du phényle et les deux atomes d’hydrogène les plus proches de l’unité fluorényle. Il est aussi rapporté dans la littérature, pour 4-Ph-SBF, une déformation de l’unité fluorényle portant le phényle plus importante que celle observée pour 2-Ph-SBF. En résumé, le lien ortho dans les 4-SBF a de fortes conséquences structurales...