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Vieillissement des accumulateurs lithium-ion
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Vieillissement des accumulateurs lithium-ion

Auteur(s) : Mikaël CUGNET

Date de publication : 10 janv. 2025 | Read in English

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Présentation

1 - Contexte et définitions

  • 1.1 - Contexte
  • 1.2 - Définitions

2 - Phénomènes de vieillissement

3 - Modélisation du vieillissement

4 - Conclusion

5 - Glossaire

6 - Sigles, notations et symboles

Sommaire

Présentation

RÉSUMÉ

Cet article traite du vieillissement des accumulateurs lithium-ion, une technologie clé dans de nombreux secteurs, tels que la mobilité électrique et le stockage d’énergie. Il explore les mécanismes électrochimiques responsables de leur dégradation, comme la croissance de l’interphase d’électrolyte solide (SEI) et la détérioration des matériaux d’électrode. Les facteurs externes, comme la température ou le régime de courant, et internes, tels que les additifs électrolytiques, sont également analysés.

Enfin, l’article examine les modélisations permettant de prédire ce vieillissement et aborde les perspectives d’évolution technologique pour améliorer la durabilité des batteries.

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Auteur(s)

  • Mikaël CUGNET : Ingénieur chercheur et expert senior batteries - Université Grenoble Alpes, CEA, Liten, Le Bourget-du-Lac, France

INTRODUCTION

Les accumulateurs lithium-ion, devenus indispensables dans les secteurs de l’électronique, du stockage stationnaire et de la mobilité électrique, sont aujourd’hui au cœur de l’innovation technologique. Cependant, malgré leur adoption massive, ils sont confrontés à une problématique majeure : le vieillissement. Ce phénomène, qui résulte de l’usure progressive des composants internes, a un impact direct sur leurs performances, notamment en termes de capacité, de durée de vie et de sécurité. L’objectif de cet article est d’analyser les mécanismes responsables de ce vieillissement et d’explorer les pistes d’amélioration.

Le vieillissement des accumulateurs lithium-ion peut être appréhendé sous différents angles : du simple usage quotidien des dispositifs électroniques, à la dégradation sous l’effet des conditions extrêmes dans les véhicules électriques ou les systèmes de stockage d’énergie renouvelable. Ce phénomène pose plusieurs défis techniques et économiques : d’une part, la nécessité d’améliorer la durée de vie des batteries pour répondre aux besoins croissants en mobilité électrique, et d’autre part, le besoin de maîtriser ces processus de dégradation pour optimiser la performance et minimiser l’impact environnemental de ces dispositifs.

Les accumulateurs lithium-ion reposent sur des principes électrochimiques complexes, qui engendrent des phénomènes de dégradation divers au niveau des matériaux d’électrode, des électrolytes et des interfaces. L’article explore en profondeur ces phénomènes de vieillissement, qu’ils soient calendaires (liés à l’âge) ou en cyclage (liés à l’application). Une attention particulière est portée aux facteurs externes influençant ce processus, tels que la température, le régime de courant, la profondeur de décharge et internes, tels que les additifs présents dans l’électrolyte, les collecteurs de courant ou encore la gestion thermique. De plus, des mécanismes comme la croissance de l’interphase d’électrolyte solide (SEI) et le dépôt de lithium métallique sont analysés dans le cadre de modèles électrochimiques avancés.

En parallèle, cet article examine les différents modèles permettant de simuler et de prévoir le vieillissement des accumulateurs. Ces modèles, qu’ils soient fondés sur des approches empiriques ou électrochimiques, sont essentiels pour anticiper les performances à long terme des batteries et ajuster les paramètres de conception en conséquence. Une modélisation précise des réactions aux électrodes ainsi que l’analyse des gradients de concentration et des potentiels électriques permettent de mieux comprendre les facteurs limitants et d’orienter les développements futurs.

Ainsi, cet article propose une analyse approfondie des problématiques liées au vieillissement des batteries lithium-ion, tout en fournissant des pistes de réflexion sur les solutions possibles. Face aux défis de la transition énergétique et à la demande croissante en systèmes de stockage d’énergie fiables, il est primordial de continuer à innover dans le domaine des accumulateurs pour allonger leur durée de vie, améliorer leur sécurité et réduire leur empreinte écologique.

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5. Glossaire

BMS ; Battery Monitoring System

Le BMS, ou système de gestion de la batterie, est un dispositif électronique conçu pour gérer et surveiller les paramètres critiques de chaque accumulateur d’une batterie rechargeable (tension, courant, température et état de charge), afin d’en garantir les performances et la sécurité.

SOH ; State Of Health

Le SOH, ou état de santé, d’une batterie est une mesure qui reflète sa condition générale et son aptitude à stocker et à délivrer de l’énergie, ou de la puissance, par rapport à son état neuf.

SEI ; Solid Electrolyte Interphase

La SEI, ou interphase d’électrolyte solide, est une fine couche de matériau solide qui se forme spontanément, lors des premiers cycles de charge, à la surface de l’électrode négative des accumulateurs lithium-ion et qui joue un rôle crucial dans leur fonctionnement et leur stabilité à long terme.

Dépôt électrolytique de lithium métallique ; Lithium plating

Formation d’une couche de lithium métallique sur l’électrode négative d’un accumulateur lithium-ion, en charge, lorsque le potentiel de cette électrode devient négatif par rapport à une électrode de référence au lithium, ou lorsque le courant est trop élevé.

LLI ; Loss of Lithium Inventory

La LLI, ou perte d’ions lithium cyclables, est la perte irréversible de lithium actif disponible pour participer aux réactions électrochimiques dans l’accumulateur lithium-ion, qui diminue sa capacité et sa durée de vie.

LAM ; Loss of Active Material

La LAM, ou perte de matériau actif, est la perte irréversible d’une proportion du matériau actif de l’électrode qui devient ainsi inactif ou inutilisable, ce qui dégrade les performances de l’accumulateur. Elle se décline parfois en LPAM ou LNAM lorsque l’on précise l’électrode concernée.

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - GALUSHKIN (N. E.), YAZVINSKAYA (N.N.), GALUSHKIN (D.N.) -   A critical review of using the Peukert equation and its generalizations for lithium-ion cells.  -  Dans J. Electrochem. Soc., 167(12), 120516 (2020).

  • (2) - BESSLER (W.G.) -   Capacity and resistance diagnosis of batteries with voltage-controlled models.  -  Dans J. Electrochem. Soc., 171(8), 080510 (2024).

  • (3) - WALDMANN (T.), WILKA (M.), KASPER (M.), FLEISCHHAMMER (M.), WOHLFAHRT-MEHRENS (M.) -   Temperature dependent ageing mechanisms in lithium-ion batteries – a post-mortem study.  -  Dans J. Power Sources, vol. 262, pp. 129-135 (2014).

  • (4) - DELAILLE (A.), GROLLEAU (S.), DUCLAUD (F.), BERNARD (J.), REVEL (R.), PÉLISSIER (S.), REDONDO-IGLESIAS (E.), VINASSA (J.-M.), EDDAHECH (A.), FORGEZ (C.), KASSEM (M.), JOLY (S.), PORCELLATO (D.), GYAN (P.), BOURLOT (S.), OUATTARA-BRIGAUDET (M.) -   SIMCAL Project: calendar aging results obtained on a panel of 6 commercial Li-ion cells .  -  Dans Proc. 224th Electrochemical Society Meeting (2013).

  • (5) - MATSUSHIMA (T.) -   Deterioration estimation of lithium-ion cells in direct current...

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