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Article

1 - RAPPELS SUR LES SURFACES DE POLYMÈRES

  • 1.1 - Notion de surface. Énergie et tension de surface
  • 1.2 - Matériau polymère de volume et de surface

2 - ASPECT DYNAMIQUE DES SURFACES

  • 2.1 - Températures et comportements caractéristiques
  • 2.2 - Approche théorique
  • 2.3 - Approche expérimentale
  • 2.4 - Commentaires

3 - PROPRIÉTÉS DE SURFACE ET D’INTERFACE

  • 3.1 - Propriétés physico-chimiques
  • 3.2 - Propriétés optiques : brillance

4 - MODIFICATION DES SURFACES DE POLYMÈRES

  • 4.1 - Traitements chimiques
  • 4.2 - Traitements physiques
  • 4.3 - Modification par ségrégation
  • 4.4 - Nouveaux traitements

5 - VIEILLISSEMENT DES SURFACES

  • 5.1 - Photovieillissement
  • 5.2 - Vieillissement suite au traitement

6 - CONCLUSION

7 - GLOSSAIRE

Article de référence | Réf : AM3281 v1

Modification des surfaces de polymères
Étude et analyse des surfaces de polymères solides - Propriétés physicochimiques

Auteur(s) : Évelyne DARQUE-CERETTI, Éric FELDER, Bernard MONASSE

Date de publication : 10 janv. 2016

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RÉSUMÉ

Les caractéristiques superficielles des polymères conditionnent fortement leurs propriétés d’emploi, qu’ils soient sous forme de pièces massives ou sous forme de revêtements. L’étude et l’analyse des surfaces de polymères à l’état solide suite à une mise en forme nécessite une approche pluridisciplinaire : tout d'abord déterminer les spécificités du matériau polymère et l’aspect dynamique des surfaces de polymères puis caractériser les propriétés de surface de polymères du point de vue physico-chimique, optique et leurs possibles modifications par des traitements chimiques ou physiques.

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ABSTRACT

Study and analysis of the surfaces of the solid polymers Physicochemical properties

The surface characteristics of polymers strongly influence the properties in use of both bulk parts and polymeric coatings. This article presents the study and analysis of the surfaces of the solid polymers obtained by a shaping process, using a pluridisciplinary approach. We first restate some definitions: the concepts of surface, surface energy and surface stress, and the specific features of polymeric materials. We then comment on the dynamic aspects of the polymer surfaces. Lastly we review the properties of the polymer surfaces from various points of view: physical chemistry, optics and possible modifications by chemical and physical treatments.

Auteur(s)

  • Évelyne DARQUE-CERETTI : Docteur ès sciences, Maître de recherches, MINES ParisTech, PSL – Research University, CEMEF – Centre de mise en forme des matériaux, CNRS UMR 7635, Sophia Antipolis

  • Éric FELDER : Docteur ès sciences, Maître de recherches, MINES ParisTech, PSL – Research University, CEMEF – Centre de mise en forme des matériaux, CNRS UMR 7635, Sophia Antipolis

  • Bernard MONASSE : Docteur ès sciences, Maître de recherches, MINES ParisTech, PSL – Research University, CEMEF – Centre de mise en forme des matériaux, CNRS UMR 7635, Sophia Antipolis

INTRODUCTION

Les propriétés de surface d’un matériau ont toujours une grande importance tant sur le plan scientifique que sur le plan des applications pratiques. Sur le plan thermodynamique, la surface possède une énergie libre en excès γ qui conditionne sa réactivité chimique superficielle et le succès d’une opération d’assemblage par collage par exemple. L’aspect esthétique du produit fini influence souvent sa valeur marchande. La surface est le lieu de phénomènes produisant des évolutions majeures du matériau et conditionnant sa durée de vie : formation de fissures par fatigue thermomécanique, dégradation par corrosion, interactions mécaniques avec un autre matériau solide responsable de la formation de rayures, du décollement d’un film, du frottement et de son usure... Les propriétés du matériau découlent de son histoire (élaboration et mise en forme) et elles sont très souvent significativement différentes en volume et en extrême surface. La mesure des propriétés d’extrême surface est donc à la fois un problème important et difficile, nécessitant le plus souvent des techniques spécifiques. Ces problèmes sont particulièrement notables pour les polymères, matériaux peu denses et aux molécules relativement mobiles à température ambiante, donc plus sensibles à l’environnement (température, gaz, humidité, liquide) que la plupart des alliages métalliques courants. Par ailleurs, on utilise de plus en plus des revêtements polymères pour maîtriser l’aspect esthétique des pièces dans les industries mécaniques, automobiles, optiques, agro-alimentaires….

Cet article complète l’article [AM3279] consacré aux propriétés mécaniques et tribologiques. Le procédé de mise en forme induit naturellement une hétérogénéité d’organisation moléculaire dans l’épaisseur des pièces. De ce fait, les surfaces de polymère ont une organisation spécifique qui se conjugue avec la présence d’une surface libre. L’aspect dynamique des surfaces de polymères présentent une mobilité moléculaire différente de celle du volume. L’organisation superficielle, dépendant du procédé de mise en forme, a des conséquences sur les propriétés optiques ainsi que sur la réactivité au vieillissement, aux traitements de surface et à l’adhérence des surfaces.

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KEYWORDS

adhesion   |   adherence   |   surface properties   |   adhesive bonding   |   coatings formulation

DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-am3281


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4. Modification des surfaces de polymères

Pour modifier les propriétés de surface de polymères, il est parfois nécessaire de les traiter. Les traitements de surface des polymères peuvent être classés en deux principaux groupes :

  • les modifications chimiques : le polymère est placé dans une espèce réactive (liquide et gazeuse) ;

  • les modifications physiques : la surface est irradiée par un milieu possédant une énergie importante.

Un troisième groupe, juste abordé ici, comprend les modifications des propriétés de masse (cristallinité, composition) souvent utilisées dans la conception des mélanges de polymères.

Les différentes méthodes sont présentées dans l’encadré -suivant.

Modifications chimiques

  • attaque humide

  • oxydation chimique

Modifications physiques

  • traitement Corona

  • flammage

  • plasma

  • faisceaux d’ions

  • faisceaux d’électrons

  • faisceaux de photons (UV, laser, rayons X...)

Modifications des propriétés de la masse

  • mélange et ségrégation

Nouveaux traitements

  • greffage

  • traitement enzymatique

Les traitements de surface sont une étape indispensable dans la fabrication des matériaux polymères, qu’il s’agisse de films, de fibres, de produits à intégrer dans un ensemble. Comme déjà vu au paragraphe 1, beaucoup de polymères sont inertes et hydrophobes. L’objet du traitement de surface est de modifier cette surface pour augmenter la mouillabilité, l’aptitude au soudage, les propriétés tribologiques (frottement, usure), la résistance à l’environnement, l’adhésion vis-à-vis de métaux, de polymères, de biomatériaux tout en gardant les propriétés désirables en volume. Le traitement doit, par exemple, permettre :

  • d’enlever les couches de contaminants ou de composants de basse masse molaire ;

  • de modifier les interactions superficielles « utiles », telles que les liaisons acide-base ;

  • de créer une topographie de surface qui permet d’augmenter la surface d’interaction.

Une de ces modifications...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - MANSFIELD (K.F.), THEODOROU (D.N.) -   Molecular Dynamics simulation of a glassy polymer surface.  -  Macromolecules 24, 6283-6294 (1991).

  • (2) - ALLEN (M.P.), TILDESLEY (D.J.) -   -Computer Simulation of liquids.  -  Clarendon Press, Oxford (1987).

  • (3) - ROTH (C.B.), DUTCHER (J.R.) -   Glass transition and chain mobility in thin polymer films,  -  J. Electroanal. Chem., 584, 13-22 (2005).

  • (4) - EDIGER( M.D.), FORREST (J.A.) -   Dynamics near free surfaces and the glass transition in thin polymer films : a view to the future.  -  Macromolecules, 47, 471-478 (2014).

  • (5) - GARBASSI (F.), MORRA (M.), OCCHIELLO (E.) -   Polymer surfaces from physics to technology.  -  John Wiley and Sons, Chichester (1994).

  • (6) - RATNER (B.D.), WEATHERSBY (P.K.), HOFFMAN (A.S.), KELLY (M.A.), SCHARPEN (L.H.) -   Radiation-Grafted...

1 Outils logiciels

The Stopping Range of Ion in solids

http://www.srim.org/

HAUT DE PAGE

2 Événements

Société Française du Vide, SFV, Paris

https://www.vide.org

Journées annuelles sur l’adhésion, JADH organisées par la SFV

Conférences bi-annuelles, European Conference on Applications of Surface and Interface Analysis, ECASIA,certaines conférences sont publiées dans la revue Surface and Interface analysis

http://www.ecasia.org

Journées Internationales Francophones de Tribologie (JIFT) organisées chaque année sous l’égide du Groupe Scientifique et Technique Tribologie de l’Association Française de Mécanique.

http://jift2016.sciencesconf.org/

HAUT DE PAGE

3 Annuaire

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Constructeurs – Fournisseurs – Distributeurs (liste non exhaus,tive)

W.L. Gore &&&&&&&&& Associates (marque déposée Tetra-Etch® )

http://www.polytetra.de/en

Organismes –...

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