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RÉSUMÉ
Cet article se focalise sur la présentation des systèmes de détection couplés aux séparations des ions inorganiques en chromatographie ionique. Le plus rencontré d’entre eux reste le conductimètre, de par sa simplicité de mise en œuvre et le caractère universel de sa détection pour les substances ioniques. Les autres techniques, plus spécifiques, qu’elles soient électrochimiques, spectrophotométriques ou spectrales de couplage, sont souvent associées à un réacteur post-colonne. Même si certaines atteignent des niveaux élevés de sensibilité et de spécificité, elles restent cependant complémentaires.
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Eric CAUDRON : Docteur de l'Université Paris Sud - Pharmacien Assistant Hospitalo-Universitaire - Laboratoire de Développement Analytique – Établissement Pharmaceutique des Hôpitaux de Paris - Laboratoire de Chimie Analytique – Faculté de Pharmacie Paris X I
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Dominique PRADEAU : Docteur ès Sciences Pharmaceutiques - Pharmacien des Hôpitaux - Laboratoire de Développement Analytique – Établissement Pharmaceutique des Hôpitaux de Paris
INTRODUCTION
Les principaux systèmes de détection, couplés aux séparations des ions inorganiques en chromatographie ionique, sont présentés dans cette seconde partie. Même si de nombreux détecteurs ont été développés ces dernières années, le plus courant reste le conductimètre, avec ou sans suppression de la conductivité de l'éluant, en raison de son caractère universel pour les substances ioniques. L'apport d'un dispositif de suppression ionique conduit le plus souvent à une meilleure détectibilité des ions. Cependant, progressivement, d'autres systèmes de détection complémentaires et plus spécifiques ont été introduits. Ces techniques sont souvent associées à un réacteur post-colonne permettant la détectabilité de l'analyte, ou du moins, d'en abaisser le seuil de détection. Il s'agit de méthodes électrochimiques (ampérométrie, coulométrie, polarographie) de méthodes spectrophotométriques (réfractométrie, absorbance, fluorescence, chimioluminescence), ainsi que de méthodes spectrales de couplage (spectrophotométrie d'absorption et d'émission atomique à flamme ou à plasma induit, spectrométrie de masse). Ces dernières permettent d'atteindre des performances inégalées en termes de sensibilité et de spécificité. Toutefois, il n'existe pas de détection universelle et toutes ces techniques, spécifiques ou non de chromatographie ionique, apparaissent complémentaires les unes par rapport aux autres.
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2. Conductimétrie
La première utilisation de la conductimétrie comme méthode de détection des ions dans un éluant chromatographique peut être créditée à James et al. en 1951 . Ce n'est qu'en 1975 que la chromatographie ionique est introduite par Small, Stevens et Bauman . Ils ont, pour la première fois, décrit une séparation chromatographique d'échange d'ions pour la séparation et la détection conductimétrique d'espèces anioniques et cationiques. La détection conductimétrique répond à un principe de détection non spécifique fondée sur la capacité d'une solution à conduire un courant électrique. Le passage de ce dernier s'effectue par migration des ions dans un champ électrique produit par un courant alternatif. Elle présente deux avantages majeurs pour l'analyse des ions inorganiques. Le premier est que tous les ions sont des conducteurs électriques, la détection par conductivité est, dans ce cas, universelle. Le second est que les conductimètres sont des détecteurs relativement simples à construire et à utiliser.
Il est possible de réaliser des détections selon un mode direct ou indirect : en effet, le détecteur doit pouvoir réagir à un changement de la conductivité totale provoqué par une faible quantité d'ions analytes. La détection est obtenue directement malgré la faible conductivité de l'ion analyte face à l'ion éluant. Elle peut être également réalisée après « suppression d'ions », ce qui permet de réduire la conductivité propre de certains éluants et de parvenir à une augmentation importante de la sensibilité.
2.1 Principe
Le...
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BIBLIOGRAPHIE
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(1) - DUGAY (J.), JARDY (A.), DOURY-BERTHOD (M.) - L'analyse des cations par chromatographie ionique. II. Méthodes de détection. - Analusis, 23, p. 196-212 (1995).
-
(2) - JAMES (A.T.), MARTIN (A.J.P.), RANDALL (S.S.) - Automatic fraction collectors and a conductivity recorder. - Biochem. J., 49(3), p. 293-299 (1951).
-
(3) - SMALL (H.), STEVENS (T.S.), BAUMAN (W.C.) - Novel ion exchange chromatographic method using conductimetric detection. - Anal. Chem., 47(11), p. 1801-1809 (1975).
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(4) - DOURY-BERTHOD (M.), GIAMPAOLI (P.), PITSCH (H.), SELLA (C.), POITRENAUD (C.) - Theoretical approach of dual-column ion chromatography. - Anal. Chem., 57, p. 2257-2263 (1985).
-
(5) - RABIN (S.), STILLIAN (J.), BARRETO (V.), FRIEDMAN (K.), TOOFAN (M.) - New membrane-based electrolytic suppressor device for suppressed conductivity detection in ion chromatography. - J. Chromatogr., 640,p. 97-109 (1993).
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