Présentation
En anglaisRÉSUMÉ
La chimie en flux est une méthode de synthèse proposée depuis quelques années dans le domaine de la chimie organique pour améliorer le contrôle des conditions de réaction afin de maximiser les conversions et les rendements, mais dont les avantages sont souvent plus nombreux.
Le présent article vise à introduire et expliquer les principaux concepts théoriques utiles à l’expérimentateur qui souhaite mettre en œuvre les dispositifs de la chimie en flux et comprendre les résultats obtenus. Il présente les principales limitations à la réaction que sont les transferts de matière et de chaleur et leur impact sur la sélectivité des réactions.
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Flow chemistry is a synthesis method proposed in recent years in the field of organic chemistry to improve the control of reaction conditions in order to maximize conversions and yields, but often with additional benefits.
This article aims to introduce and explain the main theoretical concepts useful to the experimenter who wishes to implement flow chemistry devices and provide assistance in understanding the results. This article is devoted more specifically to mass and heat transfer limitations to chemical reactions, and presents their impact on the selectivity of reactions.
Auteur(s)
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Laurent FALK : Directeur de Recherche CNRS Laboratoire Réactions et Génie des Procédés – Université de Lorraine – CNRS, LRGP (F-54000 Nancy, France)
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Jean-Marc COMMENGE : Professeur à l’ENSIC Laboratoire Réactions et Génie des Procédés – Université de Lorraine – CNRS, LRGP (F-54000 Nancy, France)
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Jean-François PORTHA : Maitre de Conférences à l’ENSIC Laboratoire Réactions et Génie des Procédés – Université de Lorraine – CNRS, LRGP (F-54000 Nancy, France)
INTRODUCTION
La chimie en flux, ou chimie en flux continu, consiste à réaliser les synthèses dans différents équipements, traversés par le milieu réactionnel en écoulement, dans lesquels on effectue les réactions et les transformations de façon contrôlée. Elle diffère de la chimie en mode discontinu (ou batch) qui s’effectue essentiellement dans un seul et même équipement en mode transitoire, dans lequel on mène de façon séquencée les différentes étapes de la synthèse.
La chimie en flux offre, par rapport au mode discontinu, de nombreux avantages.
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Meilleurs contrôle et répétabilité des réactions grâce à l’utilisation de plusieurs équipements placés en série et qui permettent d’ajuster très précisément les conditions de température, de pression, de concentration, et le temps de séjour, en fonction des conditions optimales requises par la réaction. Les équipements de chimie en flux continu offrent une grande modularité.
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Intensification des transferts (chaleur, matière et mélange) grâce à la miniaturisation des équipements, ce qui permet de s’affranchir des étapes limitantes qui ont très souvent un effet néfaste sur la conversion et la sélectivité des réactions.
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Nouvelles conditions opératoires de température, de pression et de concentration qui peuvent être réalisées en toute sécurité avec, souvent, une productivité accrue ou un temps de séjour plus faible.
Par exemple, l'exécution d'une réaction continue sous pression permet de déclencher des réactions à des températures plus élevées que les réactions en mode discontinu, où le solvant reflue souvent à température ambiante.
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Sécurité renforcée des procédés. Le passage de batch à continu peut permettre de diminuer le risque de réactions considérées trop dangereuses. Grâce à l’intensification des transferts thermiques, il est beaucoup plus facile en flux continu de maîtriser la température des réactions très exothermiques susceptibles de conduire à un emballement thermique. Les quantités de réactifs entrant en contact sont plus faibles et les échantillonnages manuels sont supprimés.
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Analyse rapide, optimisation et extrapolation des réactions chimiques. En chimie en flux continu, il peut être assez facile et rapide de modifier les conditions de réactions (température, concentration), avec de faibles quantités de substrats et de réactifs, pour rechercher des conditions optimales de synthèse.
Les analyses en temps réel et en ligne permettent également de déterminer rapidement l'effet des variables sur les performances de réaction.
Pour comprendre l’intérêt de la chimie en flux par rapport à la chimie discontinue, il est nécessaire de comprendre les grands principes fondamentaux qui conditionnent les conversions et les rendements des réactions chimiques.
Quatre principes fondamentaux d’amélioration sont présentés :
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le transfert de chaleur ;
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le transfert de matière ;
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le mélange ;
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le contrôle de l’écoulement dans les équipements continus.
Pour chacun de ces grands domaines, l’article aborde l’impact des processus sur le rendement et la sélectivité des réactions.
le lecteur trouvera en fin d’article un glossaire des termes et expressions importants de l’article, ainsi qu’un tableau des sigles, notations et symboles utilisés tout au long de l’article.
KEYWORDS
flow | flow chemistry | chimical reactions | transfers
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2. Contrôle du transfert de matière
2.1 Caractéristiques de transfert dans les réacteurs
Un certain nombre de réactions hétérogènes nécessitent d’effectuer le contact et le transfert entre phases, dont un grand nombre mettent également en jeu des réactions catalytiques hétérogènes avec un catalyseur solide. Chaque étape de transfert constitue une étape supplémentaire à l’étape de réaction, et peut être caractérisée par une résistance de transfert.
Une façon imagée de représenter le processus est de considérer les étapes de transfert et de réaction comme deux étapes en série. Chacun des coréactifs se trouve initialement séparé, l’un placé préalablement dans le réacteur, l’autre dans un récipient à part, dont le contenu est versé à vitesse constante dans le réacteur.
On considère que le milieu réactionnel est parfaitement mélangé et que la réaction se déroule donc à la vitesse de la cinétique chimique intrinsèque. La vitesse avec laquelle on verse le coréactif dans le réacteur représente la vitesse avec laquelle s’effectue le transfert de matière entre les deux volumes. Si le transfert est très lent devant la réaction, le temps total nécessaire pour faire l’opération est proche du temps nécessaire pour faire le transvasement. Au contraire, si le transfert est très rapide, le temps total de transformation est proche du temps total de réaction.
Dans ce cas simple, le temps caractéristique global des deux processus en série se calcule comme la somme de chacun des deux processus élémentaires :
La vitesse maximale du processus global de transformation (transfert et réaction) que l’on peut atteindre est égale à la vitesse intrinsèque de la réaction, et il faut donc que le transfert de matière soit le plus rapide possible.
On peut exprimer la compétition entre transfert et réaction par le rapport des vitesses respectives de chacun des processus, dans laquelle on cherche à accélérer le transfert de matière par rapport à la réaction.
Dans le cas simple d’une réaction du...
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BIBLIOGRAPHIE
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