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Polycondensation des polyesters insaturés
J5860 v3 Article de référence

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Polycondensation des polyesters insaturés

Auteur(s) : Patrick BELLIARD

Relu et validé le 01 févr. 2016 | Read in English

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1 - Présentation générale

  • 1.1 - Remarque préliminaire
  • 1.2 - Aspects économiques

2 - Fabrication industrielle des résines polyesters

3 - Copolymérisation

  • 3.1 - Principe
  • 3.2 - Modes d'activation
  • 3.3 - Cinétique du durcissement
  • 3.4 - Caractéristiques des résines copolymérisables

Sommaire

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RÉSUMÉ

Les polyesters insaturés sont obtenus par polycondensation d'un ou plusieurs diacides avec un ou plusieurs diols (ou glycols), l'un au moins des diacides contenant une double liaison éthylénique susceptible de réagir ultérieurement sur un composé vinylique, acrylique ou allylique. En pratique, la plupart des polyesters insaturés sont obtenus par polycondensation de mélanges d'anhydrides et de diol(s). Bien que de très nombreuses variantes soient possibles, 80 % des polyesters insaturés commercialisés sont des maléophtalates de propylène glycol en solution dans le styrène. Par copolymérisation et mise en œuvre appropriée, ils conduisent essentiellement aux plastiques renforcés verre/polyester, dont les applications sont nombreuses dans le bâtiment et dans bien d'autres secteurs industriels.

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Auteur(s)

  • Patrick BELLIARD : Docteur en Chimie - Ancien Directeur des Laboratoires synthèses applications du Département Résines de structures : Cray Valley (Groupe Total) -

INTRODUCTION

Les polyesters insaturés sont obtenus par polycondensation d'un ou plusieurs diacides avec un ou plusieurs diols (ou glycols), l'un au moins des diacides contenant une double liaison éthylénique susceptible de réagir ultérieurement sur un composé vinylique, acrylique ou allylique. En pratique, la plupart des polyesters insaturés sont obtenus par polycondensation de mélanges d'anhydrides et de diol(s).

Bien que de très nombreuses variantes soient possibles, 80 % des polyesters insaturés commercialisés sont des maléophtalates de propylène glycol en solution dans le styrène. Par copolymérisation et mise en œuvre appropriée, ils conduisent essentiellement aux plastiques renforcés verre/polyester, dont les applications sont nombreuses dans le bâtiment et dans bien d'autres secteurs industriels.

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v3-j5860

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1. Présentation générale

1.1 Remarque préliminaire

Le terme générique polyesters recouvre une famille de polymères dont les motifs unitaires sont constitués par des groupements alcooliques unis à des groupements acides. Leur formule générale est la suivante :

Les différents polyesters utilisés dans l'industrie sont principalement :

  • les polyesters thermoplastiques (linéaires et saturés), à structure cristalline hautement orientée qui les rend aptes au filage et à la préparation de films ;

    Exemple

    le poly(éthylène téréphtalate) bien connu sous les marques Mylar, Dacron ou Tergal, etc.

  • les plastifiants polyesters, obtenus par action d'un diacide saturé sur un polyol et utilisés essentiellement pour plastifier les polymères vinyliques et les dérivés nitrocellulosiques ;

  • les résines alkydes (glyptals ou glycérophtaliques), obtenues par condensation d'anhydride phtalique et de polyols, et généralement modifiées par des huiles ou des acides gras pour la fabrication de peintures et de certains revêtements ;

  • les polyesters pour polyuréthannes, à haute teneur en groupement OH (polyols) susceptibles de réagir avec les isocyanates pour l'obtention de mousses, d'élastomères, de revêtements, etc.

L'étude de ces différents produits fait l'objet de plusieurs dossiers dans la base Plastiques et Composites de notre collection et ne sera pas abordée dans ce dossier consacré aux polyesters insaturés et à leur procédé de fabrication.

On peut noter dès 1894 la préparation des maléates et fumarates d'éthyléneglycol par l'Allemand Vorlander. Il fallut ensuite attendre les travaux de Bradley, vers 1937, aux États-Unis, qui montrèrent, à la suite des théories de Carothers, que la formation d'un polyester infusible et insoluble était due à la présence des doubles liaisons dans la chaîne macromoléculaire.

Puis, à la même époque, Ellis découvrit que l'addition d'un monomère insaturé à un polyester également insaturé augmentait la vitesse de durcissement de ce dernier dans...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - JANNEL (J.-C.) -   Polyesters insaturés.  -  [NM 3 445] Plastiques et composites, 2004.

  • (2) - MARÉCHAL (E.) -   Polycondensation, polyaddition et modification des polymères.  -  [J 5 831 ] Opérations unitaires. Génie des procédés, 2000.

  • (3) - MARÉCHAL (E.) -   Polycondensation et polyaddition.  -  [AM 3 041] Plastiques et composites, 1998.

1 Sources bibliographiques

BOENIG (H.V.) - Unsaturated polyesters Structure and Properties. - Elsevier Publishing Company (1964).

BOST (J.) - Matières plastiques, chimie et applications. - Techniques et Documentation (1980).

BRUINS (P.S.) - Unsaturated polyesters technology. - Gordon and Breach Science Publishers (1976).

Norsolor-CdF Chimie - Polyesters insaturés. - Nathan (1988).

KORSHAK (V.V.) - VINOGRADOVA (S.V.) - Polyesters. - Pergamon Press (1965).

MOHR (G.) - MESKZ (S.) - Handbook of technology. - SPI (1975).

Chemical economics handbook. - SRI International (1993).

CANARD (P.) - Polyesters insaturés UP. - [A 3 445] traité Plastiques et Composites, Techniques de l'Ingénieur, Paris, mai 1993.

FRADET (A.) - ARLAUD (P.) - Synthesis of unsaturated polyesters. - Pergamon Press (1988).

ODIAN (G.) - La Polymérisation : Principes et applications. - Polytechnica (1994).

HAUT DE PAGE

2 Normes et standards

HAUT DE PAGE

2.1 International Organization for Standardization ISO

ISO 295 - 2004...

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