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Modélisation thermodynamique par calculs ab initio et approche COSMOArticle de référence | Réf : AF6620 v1
Auteur(s) : Didier BERNACHE-ASSOLLANT, Jean-Pierre BONNET
Date de publication : 10 juil. 2005
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Lors des calculs précédents, nous avons parlé de diffusion sans nous préoccuper de la nature de l’espèce diffusante. En particulier, un seul coefficient de diffusion a été introduit dans les diverses équations. Cela suppose implicitement la diffusion d’une seule espèce, donc essentiellement le frittage de poudres métalliques pures. Les poudres céramiques sont toujours constituées d’au moins deux éléments chimiques, un métal et un non-métal. Le transport d’une molécule nécessite donc la diffusion de deux espèces chimiques, ce qui complique sensiblement les résultats précédents.
Prenons le cas d’un composé ionique binaire Mn Xm ; le comblement de la porosité se fait par la diffusion simultanée, dans les proportions stœchiométriques, de n cations M m+ pour m anions X n –. Pour que cette diffusion respecte les proportions stœchiométriques (seules compatibles avec l’électroneutralité locale), le flux global peut être décrit à l’aide d’un coefficient de diffusion moléculaire D, dont l’expression est une combinaison des deux coefficients de diffusion du cation D M et de l’anion D X :
Très souvent, le coefficient de diffusion de l’anion est sensiblement différent de celui du cation (en raison de la taille et de la charge différentes) ; le coefficient de diffusion moléculaire peut, suivant le cas, prendre la forme suivante :
diffusion contrôlée par les anions :
diffusion contrôlée par les cations :
On constate donc que c’est l’espèce la plus lente qui impose la vitesse à l’ensemble de la molécule. Nous avons vu que la diffusion pouvait intervenir par les joints de...
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PHYSIQUE CHIMIE
(1) - GERMAN (R.M.) - * - Sintering theory and practice, J. Wiley & Sons., New York (1996).
(2) - BERNACHE-ASSOLLANT (D.) - * - Chimie- physique du frittage, Hermès, Paris (1993).
(3) - SHAW (N.J.) - Densification and Coarsening during solid state sintering of ceramics : A review of the models. I Densification. - Powder Met. Int., 21(3), p. 16-21 ; II Grain Growth, 21(5), p. 31-35 ; III Coarsening, 21(6), p. 25-29 (1989).
(4) - YAN (M.F.) - Effects of physical, chemical and kinetic factors on ceramic sintering. - In Ceramic Powder Science, Advances in Ceramics, 21, The Am. Ceram. Soc. Inc, p. 635-669 (1987).
(5) - BREGIROUX (D.) - Synthèse par voie liquide et étude du frittage de la monazite au lanthane LaPO4 . - CEA NT SEP03/220.
(6) - DEFAY (R.), PRIGOGINE (I.) - Tension superficielle...
* - Outre les références pour le dossier AF 6620 et pour le dossier AF 6621, le lecteur pourra aussi consulter les thèses suivantes.
NANA KOUMTOUDJI (G.L.) - Transformations thermiques, organisation structurale et frittage des composés kaolinite-muscovite. - Université de Limoges, faculté des Sciences et Techniques (2004).
LAFON (J.-P.) - Synthèse, stabilité et frittage d’hydroxyapatites carbonatées. - Univertisité de Limoges (2004).
LOUET (N.) - Influence du dopage à la silice ou à l’oxyde de calcium sur le frittage et sur l’évolution microstructurale d’une alumine et ultra pure. - INSA (2003).
Le HÔ (A.S.) - Effet de l’adjonction de bore sur les mécanismes de frittage de poudres d’un superalliage base nickel : application aux procédés de brasage-diffusion pour le rechargement de pièces de turbines aéronautiques. - Université de Poitiers, faculté des Sciences fondamentales et appliquées (2003).
HERBST (F.) - Transformation – frittage d’alumines de transition nanostructurées : rôle des conditions de mise en forme du cycle thermique, de l’ensemencement et du dopage. - Université de Paris-Sud (2002).
CLEMENTZ (P.) - Contribution à la modélisation du frittage avec phase liquide utilisant la théorie de l’homogénéisation. - Université de Franche- Comté, UFR des Sciences et Techniques (2002).
CANALE (P.) - Étude des mécanismes du frittage d’un composite à matrice métallique et à dispersoïdes de diamant. - Université de Paris-Sud (2001).
POLETTI (A.) - Contribution à l’étude du frittage des mélanges UO2+x– CeO2 traités sans atmosphère oxydante : comparaison avec le système UO2+x– PuO2 . - Université de Limoges, faculté des Sciences et Techniques (2001).
GENDRON (D.) - Étude numérique et expérimentale...
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