Voltampérométrie - Phénomènes préalables ou couplés au transfert électronique

1 - Méthodes expérimentales

2 - Changement d'acidité du milieu, formation de complexes et de précipités solides

• 2.1 - Effet du changement de l'acidité du milieu
  Figure 1 - Diagramme ...
• 2.2 - Effets de la formation de complexes
  Figure 2 - Vagues voltampérométriques formées par réduction d'ions Mn+ en milieu complexant (courbe 1) et non complexant (courbe 2) Figure 3 - Caractéristiques densité de courant-potentiel en régime de diffusion stationnaire à une électrode de métal oxydable M Figure 4 - Vagues successives d'oxydation anodique en régime de diffusion stationnaire d'une électrode de métal M avec formation de deux complexes ML2 et ML de stabilités bien distinctes
• 2.3 - Effet de la formation de précipités solides : cas des hydroxydes métalliques
  Figure 5 - Évolution de la solubilité du cadmium(II) en fonction du pH Figure 6 - Évolution de la solubilité apparente de Zn(II) en fonction du pH et de la présence ou non (courbe en pointillés) d'agent complexant (d'après  ) Figure 7 - Solubilité apparente et diagramme potentiel-pH du couple Cd(II)/Cd Figure 8 - Caractéristique densité de courant-potentiel de l'oxydation d'une électrode d'argent en présence ou non d'anions X– précipitant avec Ag+ (d'après )

3 - Réactions chimiques couplées au transfert de charge et mise en évidence d'intermédiaires réactionnels

• 3.1 - Étude en régime de diffusion convective stationnaire
  Figure 9 - Évolution du voltampérogramme hydrodynamique d'un complexe (d'après ) Figure 10 - Diagramme de variation Figure 11 - Exploitation du diagramme de zone pour un système ErCr (haut) pour K ≥ 102 : déplacement des voltampérogrammes en régime de diffusion stationnaire en fonction de la vitesse de rotation de l'électrode ...
• 3.2 - Étude en régime de diffusion pure
  Figure 12 - Évolution du potentiel de pic cathodique Figure 13 - Allure des voltampérogrammes normalisés pour un mécanisme ErCi pour différentes valeurs de ... Figure 14 - Exemple de voltampérogramme cyclique (d'après ) Figure 15 - Évolution du rapport Figure 16 - Évolution du voltampérogramme cyclique de la réduction de l'ion Figure 17 - Allure des voltampérogrammes cycliques normalisés pour un mécanisme CrEr selon la cinétique de la réaction chimique (ou la vitesse de balayage de potentiel) (d'après ) Figure 18 - Allure des voltampérogrammes cycliques pour un mécanisme catalytique selon la vitesse de balayage de potentiel (ou de la cinétique de la réaction chimique couplée) Figure 19 - Exemple de mise en évidence par voltampérométrie cyclique d'un système catalytique de réduction (d'après ) Figure 20 - Voltampérogrammes cycliques correspondant à un mécanisme ECE (d'après ) Figure 21 - Voltampérogrammes cycliques de l'aniline et de ses produits d'oxydation (solution aqueuse tampon pH ≥ 3) ; électrode de platine, vitesse de balayage du potentiel ≥ 100 mV/s

4 - Effets des phénomènes d'adsorption

• 4.1 - Cas général
• 4.2 - Cas où seules les espèces Ox et Red adsorbées sont électroactives et la réaction de transfert de charge est rapide
  Figure 22 - Voltampérogramme cyclique d'une espèce Ox adsorbée à la surface de l'électrode Figure 23 - Évolution de voltammogrammes d'espèces adsorbées à la surface d'une électrode en fonction de la vitesse de balayage du potentiel (d'après et ) Figure 24 - Voltampérogrammes cycliques correspondant à un système électrochimique Ox/Red rapide se produisant à la fois entre les formes adsorbées et les formes en solution (non adsorbées)
• 4.3 - Cas où l'espèce Ox adsorbée est réduite selon une réaction de transfert de charge lente