Contactez-nous
Cas de couplage
Théorie des spectres moléculaires
P2656 v1 Article de référence

Cas de couplage
Théorie des spectres moléculaires

Auteur(s) : Alain PETIT

Relu et validé le 05 janv. 2017 | Read in English

Logo Techniques de l'Ingenieur Cet article est réservé aux abonnés
Pour explorer cet article plus en profondeur Consulter l'extrait gratuit

Déjà abonné ?

Présentation

1 - Potentiels interatomiques

2 - Approximation de Born-Oppenheimer

3 - Énergie électronique des molécules diatomiques

4 - Énergie vibrationnelle des molécules diatomiques

5 - Énergie rotationnelle des molécules diatomiques

6 - Cas de couplage

7 - Spectres des molécules diatomiques

8 - Quelques compléments sur les molécules diatomiques

9 - Spectres des molécules polyatomiques

10 - Fluorescence moléculaire et diffusion

Sommaire

Présentation

Auteur(s)

  • Alain PETIT : Docteur d’État en physique - Chef du Laboratoire de Spectroscopie et d’Interaction Laser-matière (DEN/DPC/SPAL) - Centre d’Études de Saclay

Lire cet article issu d'une ressource documentaire complète, actualisée et validée par des comités scientifiques.

Lire l’article

INTRODUCTION

Après avoir passé en revue les propriétés spectroscopiques des molécules diatomiques et les principaux types de couplages, une étude détaillée des spectres des molécules diatomiques est présentée suivant la nature des transitions : rotationnelle, vibrationnelle ou électronique.

Du fait de la complexité des vibrations et des rotations dans les molécules polyatomiques, seules quelques généralités sont données sur les spectres rotationnels et les vibrations moléculaires associées à ces molécules.

Les molécules peuvent émettre un rayonnement après avoir été excitées par une onde électromagnétique incidente. Si le rayonnement incident est absorbé au cours du processus, la lumière réémise est dite de fluorescence ; par contre, lorsqu’il n’y a pas d’absorption du rayonnement excitateur, il s’agit d’un phénomène de diffusion. Ces deux aspects sont examinés en fin d’article.

Pour des informations complémentaires, le lecteur peut se référer aux ouvrages généraux à donnés dans les références bibliographiques ainsi qu’aux publications récentes .

L’étude des spectres atomiques a fait l’objet de l’article dans ce volume (référence ).

Logo Techniques de l'Ingenieur

Cet article est réservé aux abonnés.
Il vous reste 95 % à découvrir.

Pour explorer cet article Consulter l'extrait gratuit

Déjà abonné ?


DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-p2656

Lecture en cours
Présentation

Article inclus dans l'offre

"Techniques d'analyse"

(284 articles)

Une base complète d’articles

Actualisée et enrichie d’articles validés par nos comités scientifiques.

Des contenus enrichis

Quiz, médias, tableaux, formules, vidéos, etc.

Des modules pratiques

Opérationnels et didactiques, pour garantir l'acquisition des compétences transverses.

Des avantages inclus

Un ensemble de services exclusifs en complément des ressources.

Voir l'offre

6. Cas de couplage

On avait supposé, dans la partie précédente, que le moment angulaire J provenait entièrement de la rotation nucléaire ; mais, si le moment angulaire électronique n’est pas nul, J doit s’interpréter comme résultant de trois contributions : rotationnelle, de spin et orbitale.

Il existe plusieurs façons de coupler ces moments angulaires, selon la force relative des interactions. Les deux plus importantes sont connues comme les cas  a et b de Hund .

  • Dans le cas  a , la rotation ne perturbe pas le couplage du mouvement électronique à l’axe internucléaire, de sorte que Ω, dans l’équation [1], reste bien défini et est couplé au vecteur moment angulaire rotationnel nucléaire N pour donner :

    J = Ω + N

    N pouvant prendre les valeurs 0, 1, 2…

    Exemple

    état 2Π dans la molécule NO

    S = 1/2, Λ = 1, Σ = ± 1/2, Ω = 1/2, 3/2 ; les deux composantes de 2Π sont 2Π1/2 et 2Π 3/2. Pour l’état 2Π1/2, les niveaux d’énergie sont J = 1/2, 3/2, 5/2… et, pour l’état 2Π3/2, les niveaux d’énergie sont J = 3/2, 5/2…

  • Dans le cas  b , le spin électronique S n’est pas couplé à l’axe internucléaire, de sorte que Ω n’est pas défini. Λ et N sont couplés pour former une résultante K qui, à son tour, est couplée à S pour donner la résultante finale...

Logo Techniques de l'Ingenieur

Cet article est réservé aux abonnés.
Il vous reste 94 % à découvrir.

Pour explorer cet article Consulter l'extrait gratuit

Déjà abonné ?


Lecture en cours
Cas de couplage

Article inclus dans l'offre

"Techniques d'analyse"

(284 articles)

Une base complète d’articles

Actualisée et enrichie d’articles validés par nos comités scientifiques.

Des contenus enrichis

Quiz, médias, tableaux, formules, vidéos, etc.

Des modules pratiques

Opérationnels et didactiques, pour garantir l'acquisition des compétences transverses.

Des avantages inclus

Un ensemble de services exclusifs en complément des ressources.

Voir l'offre

Sommaire
Sommaire

BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - BANWELL (C.N.) -   Fundamentals of molecular spectroscopy  -  . McGraw-Hill, New York (1966).

  • (2) - BARROW (G.M.) -   Introduction to molecular spectra  -  . McGraw-Hill, New York (1962).

  • (3) - BRANSDEN (B.H.), JOACHAIN (C.J.) -   Physics of atoms and molecules  -  . Longmans, Londres (1983).

  • (4) - COULSON (C.A.) -   Valence  -  . 3e éd., Oxford University Press (1979).

  • (5) - HOLLAS (J.M.) -   Modern spectroscopy  -  . Wiley, Chichester, 3 e éd. (1996).

  • (6) - STEINFELD (J.I.) -   Molecules and radiation  -  . MIT Press, Cambridge, Massachussetts (1974).

  • (7) - HERZBERG (G.) -   Spectra...

Logo Techniques de l'Ingenieur

Cet article est réservé aux abonnés.
Il vous reste 95 % à découvrir.

Pour explorer cet article Consulter l'extrait gratuit

Déjà abonné ?


Article inclus dans l'offre

"Techniques d'analyse"

(284 articles)

Une base complète d’articles

Actualisée et enrichie d’articles validés par nos comités scientifiques.

Des contenus enrichis

Quiz, médias, tableaux, formules, vidéos, etc.

Des modules pratiques

Opérationnels et didactiques, pour garantir l'acquisition des compétences transverses.

Des avantages inclus

Un ensemble de services exclusifs en complément des ressources.

Voir l'offre