Bibliographie & annexes
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RÉSUMÉ
Cet article aborde des réactions particulières en catalyse de coordination, celles au cours desquelles le substrat est modifié par l’introduction d’une fonction chimique nouvelle. Les réactions décrites sont la télomérisation, l’hydrosilylation, l’hydrocya-nation, les oxydations et oxycarbonylations. Les réactions de l’oxyde de carbone en général telles que l'hydroformylation, la carbonylation et l'homologation sont aussi présentées.
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-
Dominique COMMEREUC : Docteur-Ingénieur de l’École nationale supérieure du pétrole et des moteurs (ENSPM) - Ingénieur principal à l’Institut français du pétrole (IFP)
INTRODUCTION
La première partie Catalyse de coordination- Partie 1 de l’article « Catalyse de coordination » a présenté successivement quelques rappels de chimie de coordination indispensables pour la compréhension des mécanismes de catalyse, puis des notions générales concernant les étapes élémentaires de la catalyse, le rôle des ligands dans les complexes et la mise en œuvre et l’estimation des performances des catalyseurs de coordination. Le paragraphe 3 a décrit les réactions catalytiques dans lesquelles le substrat n’est pas modifié par l’introduction d’une fonction chimique nouvelle.
Dans cette deuxième partie, nous abordons les réactions catalytiques au cours desquelles le substrat est modifié par l’introduction d’une fonction chimique nouvelle. Nous traitons ainsi la télomérisation, l’hydrosilylation, l’hydrocya-nation, les réactions de l’oxyde de carbone en général (hydroformylation, carbonylation, homologation), les oxydations et oxycarbonylations.
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Oxydations et oxycarbonylations3. Réactions du monoxyde de carbone
Elles se classent en deux groupes principaux :
-
les réactions du monoxyde de carbone sur lui-même ou avec des coréactifs non carbonés (hydrogène, eau) ;
-
les réactions du monoxyde de carbone avec des substrats carbonés variés (alcènes, dialcènes, composés oxygénés, composés azotés).
Le second groupe utilise comme catalyseurs des complexes de coordination très divers et nous avons adopté pour le décrire un classement selon la nature du substrat mis en jeu.
Le premier groupe sera traité à la fin de ce paragraphe, en raison de sa moindre importance en catalyse de coordination : les réactions dites d’hydrocondensation sont plus généralement du ressort de la catalyse hétérogène, en raison en particulier des températures élevées nécessaires à leur mise en œuvre, le plus souvent incompatibles avec la stabilité usuelle des complexes de coordination.
Sur le plan mécanistique, les réactions du monoxyde de carbone en catalyse de coordination ont généralement en commun une étape élémentaire qui est l’insertion d’une molécule de monoxyde de carbone coordinée dans une liaison σ métal-substrat préexistante, selon le schéma :
Rappelons que le terme insertion est utilisé ici au sens large et ne préjuge pas du déroulement détaillé de la réaction.
3.1 Hydroformylation des alcènes
La réaction d’hydroformylation des alcènes a été découverte par Roelen en 1938 et constitue probablement la plus ancienne réaction de catalyse de coordination [98].
C’est, formellement, l’addition d’un reste formyle à un alcène, selon l’équation :
Si...
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Réactions du monoxyde de carbone
BIBLIOGRAPHIE
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