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Article

1 - DÉCHETS DES MÉTIERS D’ART

2 - DÉCHETS ARGENTIFÈRES

3 - DÉCHETS DE CATALYSEURS

4 - DÉCHETS ÉLECTRONIQUES OU « SCRAPS » ÉLECTRONIQUES

5 - EXEMPLES INDUSTRIELS

6 - CONSIDÉRATIONS ENVIRONNEMENTALES

Article de référence | Réf : M2394 v1

Déchets de catalyseurs
Recyclage des métaux précieux

Auteur(s) : Pierre BLAZY, Yves JEHANNE

Date de publication : 10 déc. 2002

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Auteur(s)

  • Pierre BLAZY : Professeur honoraire, - Ancien Directeur de l’École nationale supérieure de géologie

  • Yves JEHANNE : Ingénieur en génie chimique, - Membre de l’IPMI (International Precious Metal Institution)

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INTRODUCTION

La récupération et le recyclage des déchets de production et des produits en fin de vie permettent de rendre renouvelables les matières premières. On peut estimer que la récupération des métaux précieux (platine Pt, palladium Pd, rhodium Rh, or Au et argent Ag) constitue économiquement un apport sensible dans l’optique d’un développement durable. Si pour le domaine global des métaux, le recyclage représente environ le tiers des besoins de l’industrie française, paradoxalement, la situation n’est pas meilleure pour les métaux précieux dont le recyclage est de l’ordre de quelques dizaines de pour-cent de la consommation. Cette situation est explicable : en effet, les métaux précieux ne sont systématiquement régénérés que s’ils interviennent dans un processus industriel (réfractaire ou catalyseur au Pt). Lorsqu’ils entrent dans la composition de produits, les quantités utilisées sont infimes et les « gisements » sont pauvres et dispersés. De plus, leur inaltérabilité naturelle fait que le secteur bijouterie-joaillerie n’apporte qu’une contribution faible.

L’emploi de Pt-Pd-Rh en catalyse automobile (épuration des gaz de combustion par des pots catalytiques) qui est de loin le secteur d’utilisation des platinoïdes le plus important en France (90 % des utilisations) est récent (norme EURO I entrée en vigueur le 01/01/93) : la première génération de véhicules équipés de pots catalytiques arrive à peine en fin de vie. On utilise dans l’industrie automobile française de l’ordre de 4,5 t de Pt et 9 t de Pd, et environ 42 t de Pt et 67 t de Pd dans l’industrie automobile mondiale. Le traitement des pots catalytiques a donc un impact national et mondial extraordinaire.

Les déchets électroniques ou scraps sont considérés comme un des principaux matériau à recycler car il contient d’une part des métaux précieux (Pt, Pd, Rh, Au, Ag) et d’autre part des métaux de base qui peuvent se révéler dangereux comme métaux lourds pour l’environnement. Le développement de l’informa-tique, de l’automatisme et d’une façon générale, des industries alimentant le secteur audiovisuel font prévoir une abondance de ce type de déchets à recycler bien que les quantités décroissantes de métaux précieux utilisés, la miniaturisation des composants, la décroissance d’activités dans le secteur de l’armement jouent en sens contraire. Pour le moment, on ne recycle en Europe que 10 % des déchets électroniques car le coût de la récupération est souvent plus élevé que celui des valeurs contenues dans les déchets.

La position du recyclage de l’or est plus difficile à cerner. En France, on consomme 75 % de l’or en bijouterie et joaillerie et 85 % dans ce même secteur à l’échelle mondiale. La part venant du recyclage est peut être 10 à 20 % en France et vient essentiellement d’or de bijouterie refondu et très partiellement des déchets électroniques.Enfin, pour le recyclage de l’argent, la situation est très complexe. Par exemple, dans le secteur de la photographie qui est en France le secteur le plus consommateur d’argent, le recyclage qui fait intervenir l’électrolyse des bains de développement et l’incinération des radios et films usagés couvre le tiers des besoins de l’industrie photographique. Mais la valeur moyenne du recyclage de l’argent dans les secteurs de l’industrie, de la photographie et de la bijouterie n’est que de l’ordre de 20 %.

Comme il est d’usage courant dans la profession, les pourcentages indiqués sont des pourcentages massiques.

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-m2394


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3. Déchets de catalyseurs

Les catalyseurs à base de métaux précieux sont employés dans l’industrie et dans les transports.

Dans l’industrie, les toiles de platine rhodié (90 % Pt, 10 % Rh environ) sont utilisées pour l’oxydation en phase gazeuse de l’ammoniaque lors de la fabrication de l’acide nitrique. Toujours sous forme de toile, le platine sert à fabriquer l’acide cyanhydrique, produit de base pour les plastiques et les sels servant aux dépôts galvaniques.

Les catalyseurs des réactions d’hydrogénation des hydrocarbures sont des platinoïdes déposés sur un support d’alumine poreux. Le platine représente 0,5 à 1 % de la masse catalytique et le rhodium , dans une proportion Rh/Pt = 0,3 à 0,5 % augmente la durée d’activité du catalyseur. Il existe des catalyseurs au palladium pour les oléfines et la déshydrogénation. D’autres réactions d’hydrogénation utilisent du palladium dispersé dans du carbone (Pd-C) : il s’agit de l’hydrogénation catalytique des composés carbonyles en alcool, des aldéhydes et des cétones en alcool, des organosynthèses dans l’industrie pharmaceutique (catalyseurs 0,5 à 10 % Pd), des hydrogénations sélectives dans la chimie des pesticides, herbicides et produits pharmaceutiques (vitamines, antibiotiques).

L’industrie automobile utilise les propriétés catalytiques des platinoïdes pour la réduction des NOx et l’oxydation des CO et HC im-brûlés contenus dans les gaz d’échappement. Les catalyseurs d’oxydation sont le platine et le palladium dans une proportion Pt/Pd = 2. Les catalyseurs « tridirectionnels », assurant en même temps l’oxydation de CO + HC et la réduction de NOx sont le platine palladium-rhodium dans la proportion Pt/Rh = 5.

Tous les catalyseurs précédents sont des catalyseurs métalliques. Il existe cependant des sels de métaux précieux qui permettent des synthèses organiques, par exemple Pd Cl2 pour la synthèse de l’acétaldéhyde à partir de l’éthylène (procédé Wacker-Hoechst), Rh I3 pour la synthèse de l’acide acétique, produit de base de l’acétate de vinyle, à partir du méthanol par carbonylation (procédé Montsanto).

3.1 Recyclage des catalyseurs usés

Il faut distinguer les toiles catalytiques, les catalyseurs pétro- liers, les catalyseurs en chimie fine...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - Antipov (N.I.), Kubasov (V.L.), Tarasov (A.V.) -   Extraction of precious metals form the waste of special alloys production.  -  Proceedings of the XXth IMPC, Aachen, p. 221-226, 21-26, sept. 1997.

  • (2) - Guerlet (J.P.), Pianelli (F.) -   Circuit secondaire de l’argent.  -  Techniques de l’Ingénieur, traité Métallurgie, M. 2388, p. 1-9, 1992.

  • (3) - Guerlet (J.P.), Storck (A.), Valentin (G.), Giron (M.) -   Procédé et dispositif pour la récupération de l’argent de bains de fixage.  -  Brevet français n 8417 453, 15 nov. 1984.

  • (4) - Giron Palacios (M.J.) -   Procédé électrolytique de récupération d’argent à partir de bains de fixation : optimisation et mise au point d’un nouveau mode de fonctionnement.  -  Thèse, École nationale supérieure des industries chimiques à Nancy, 7 oct. 1985.

  • (5) - Van Houwelingen (J.A.), ThOMAS (A.G.), DALMIJN (W.L.) -   Recycling non-ferro kunst of combinaties  -  . Report TV-Delft to Center IOP, Ministry of Economic Affairs, The Hague, 1995.

  • ...

1 Repères économiques pour la récupération des métaux précieux

On considèrera séparément les domaines des ordinateurs et des circuits imprimés d’une part et des pots catalytiques d’autre part.

  • Scraps électroniques

En 1980, un ordinateur était acheté à la casse entre 150 et 300 E/t. En 2001, compte tenu de l’évolution des technologies ayant conduit à une forte diminution des teneurs en métaux précieux, les récupérateurs font payer au propriétaire d’ordinateurs à ferrailler entre 150 et 225 E/t, c’est donc une inversion totale du marché.

Les teneurs des circuits imprimés ont considérablement évolué par rapport à celles de la période 1970-1980 :

teneurs anciennes : Au 0,5 g/kg, Ag 2,5 g/kg, Pd 0,15 g/kg, Cu 20 %.

teneurs actuelles : Au 0,15 g/kg, Ag 1,5 g/kg, Pd 0,10 g/kg, Cu 20 %.

Les métaux contenus représentent une valeur de 7,45 E/kg en 1980 et seulement de 3,07 E/kg en 2001.

Ainsi, l’évolution technique des ensembles électroniques rend plus difficile la rentabilité d’exploitation. Par exemple, certains circuits imprimés d’électronique grand public ne permettent pas un traitement rentable sachant que les frais de traitement totaux sont de l’ordre de 1,5 E/kg. La tendance consiste à faire payer à l’acheteur une participation à l’élimination finale des déchets.

Enfin, si on envisage la récupération des polymères qui représentent environ 1/4 du poids d’un équipement électronique, la rentabilité du recyclage est difficile à établir. En effet, une partie des polymères est intimement liée à des composants (par exemple, fibres de verre associées à des résines) et à une valeur négative pour le recycleur qui doit...

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