Cet article se propose de donner un aperçu non exhaustif sur l’apport de la résonance paramagnétique électronique (RPE) à l’étude des polymères. Parmi les applications, citons l’étude des processus de polymérisation, de dégradation, de stabilisation et d’ennoblissement. À la suite des travaux de McConnel , l’emploi de sondes radicalaires nitroxydes a ouvert de nouveaux domaines d’utilisation. Ces sondes ont permis d’obtenir des informations sur les micro-structures des polymères et la viscosité locale des milieux dans lesquels elles se trouvent incorporées .
La RPE, en raison de sa spécificité et de sa grande sensibilité (10−9 mol/L), permet une détection directe des radicaux libres. Un radical libre est une molécule ou une fraction de molécule comportant une couche électronique externe incomplète, autrement dit une liaison insatisfaite. La mise sur le marché de spectromètres commerciaux en a fait un outil de choix d’une recherche tant fondamentale qu’appliquée.