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1 - CONCENTRATION ET SURSATURATION

2 - NUCLÉATION

3 - CROISSANCE

4 - ÉVOLUTION DE LA SUSPENSION

Article de référence | Réf : J2710 v2

Croissance
Cristallisation - Aspects théoriques

Auteur(s) : François PUEL, Stéphane VEESLER, Denis MANGIN

Relu et validé le 07 déc. 2020

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RÉSUMÉ

La cristallisation est l’étape au cours de laquelle les cristaux acquièrent leurs propriétés physiques. Or les secteurs utilisateurs, comme l’agroalimentaire, la chimie fine, la pharmacie ou la microélectronique, attendent des cristaux des spécifications  assez élevées, d’où l’importance de cette opération de cristallisation. Cet article traite plus particulièrement de la cristallisation en solution. Il décrit tout d’abord les deux mécanismes qui y prédominent, la concentration et la sursaturation, avant de s’attarder aux processus de génération et de développement des cristaux. La croissance cristalline est ensuite étudiée, en milieu pur puis avec les effets des impuretés et des additifs.

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Auteur(s)

  • François PUEL : Docteur Université Claude Bernard Lyon 1 – Ingénieur ESCPE Lyon - Professeur des Universités à CentraleSupélec, Université Paris Saclay - Laboratoire de Génie des Procédés et Matériaux EA4038

  • Stéphane VEESLER : Docteur Université Aix Marseille 3 – Ingénieur CPE Lyon - Directeur de Recherches au Centre Interdisciplinaire de Nanoscience de Marseille - CINaM-CNRS, Aix-Marseille Université, Campus de Luminy F-13288 Marseille

  • Denis MANGIN : Docteur Institut National Polytechnique de Grenoble – Ingénieur ENSIC Nancy - Professeur des Universités à l'Université Claude Bernard Lyon 1 - Laboratoire d’Automatique et de Génie des Procédés UMR 5007

INTRODUCTION

Les cristaux produits industriellement dans de très nombreux domaines (agroalimentaire, chimie de spécialité, pharmacie, microélectronique, etc.) doivent répondre à des spécifications bien déterminées comme la phase cristalline, le faciès, la pureté, la solidité, la taille, etc. La cristallisation est donc pour l’industrie une opération unitaire de génie chimique très importante car c’est à ce stade que les cristaux acquièrent leur qualité physique requise pour l’application. L’homme de développement ou d’exploitation de procédés doit donc posséder de bonnes bases théoriques sur les processus de génération et de développement des cristaux.

La cristallisation est un changement d’état qui conduit, à partir d’une phase gazeuse ou liquide (solution ou bain fondu), à un solide appelé cristal, de structure régulière et organisée. Dans ce qui suit, nous traiterons de la cristallisation en solution bien que les mécanismes de cristallisation en phase vapeur et en bain fondu soient similaires.

Nous verrons en première partie que les mécanismes sont régis par deux paramètres de base : la concentration et la sursaturation. Puis nous détaillerons en seconde partie les divers mécanismes de naissance des cristaux appelés nucléation en précisant lesquels prédominent lors d’une cristallisation donnée. La troisième partie est dévolue à la croissance cristalline. Les effets des impuretés ou des additifs y sont décrits. Enfin la dernière partie est consacrée à l’évolution ultérieure des cristaux en suspension, que ce soit par transition de phase, par agglomération et brisure ou par mûrissement.

Cet article est une mise à jour de la version initiale de Jean-Paul Klein, Roland Boistelle et Jacques Dugua.

L’application de ces connaissances aux procédés fera l’objet des articles [J 2 711] et [J 2 712], dans le présent traité.

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VERSIONS

Il existe d'autres versions de cet article :

DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v2-j2710


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3. Croissance

3.1 Généralités

Lorsque le germe a dépassé la taille critique, il se met à croître et cette croissance durera tant que le milieu restera sursaturé. Sauf cas exceptionnel, le cristal est toujours limité par des faces planes F, les faces rugueuses en escaliers S ou en crans K (figure ) disparaissant très rapidement, à cause de leur vitesse de croissance trop grande. On ne considère donc ici que les théories développées pour les faces F, qui poussent par extension latérale de couches, soit par un mécanisme de croissance par germination bidimensionnelle (face Fa), soit par un mécanisme de croissance par dislocation avec développement d’une spirale de croissance (face Fb). Le premier cas concerne les cristaux parfaits, le second celui des cristaux qui présentent des dislocations.

Les dislocations vis sont générées par un cisaillement dans une partie limitée du cristal. Ce cisaillement s’effectue le long d’une ligne de dislocation L (figure ).

On dit que la dislocation émerge sur la face du cristal. Du point d’émergence part un gradin appelé arête exposée. Une face où émerge une dislocation vis n’est donc plus tout à fait plane, c’est en fait une surface hélicoïdale. Les molécules de soluté qui s’adsorbent sur cette face sont piégées le long du gradin où elles trouvent des sites de croissance. Le gradin va avancer en tournant autour du point d’émergence de la dislocation. Après une rotation complète, on retrouve la situation initiale mais le cristal a crû d’une couche atomique ou moléculaire. Il y a en fait formation d’une spirale de croissance qui s’enroule autour du point d’émergence (figure ). De telles spirales de croissance s’observent sur de nombreux cristaux qu’ils soient inorganiques, organiques ou biologiques et peuvent être simples ou complexes, circulaires ou polygonales.

Plusieurs ouvrages ou articles ont été consacrés à la discussion détaillée des mécanismes et cinétiques de croissance des faces  ...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - KASCHIEV (D.) -   Nucleation : Basic theory with applications.  -  Butterworth-Heinemann, Oxford (2000).

  • (2) - MERSMANN (A.) -   Crystallization Technology Handbook.  -  2nd edition, Marcel Dekker, New York (2001).

  • (3) - MULLIN (J.W.) -   Crystallization.  -  4th edition, Butterworth-Heinemann, Oxford (2001).

  • (4) - KASCHIEV (D.) -   Nucleation : basic theory with applications  -  Butterworth-Heinemann : Oxford, p 529 (2000)

  • (5) - GIBBS (J.) -   The Collected Works. Vol. 1. Thermodynamics  -  Yale University Press (1948).

  • (6) - VEKILOV (P. G.) -   Dense liquid precursor for the nucleation of ordered solid phases from solution  -  Crystal Growth & Design, 4, 671-685 (2004)

  • ...

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