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Polymérisations en chaîne - Procédés| Réf : J5831 v1
Auteur(s) : Ernest MARÉCHAL
Date de publication : 10 déc. 2000
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Polycondensation des polyesters saturésCet article fait partie de l’offre Opérations unitaires. Génie de la réaction chimique
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Les polycondensations sont réalisées en milieu fondu, en solution, en suspension ou à l’aide de techniques interfaciales.
10.1 Polycondensation en masse
La plupart des polycondensations industrielles sont réalisées en milieu fondu entre 120 et 280 ˚C ou, même, à température supérieure en atmosphère inerte, à condition toutefois que les monomères et le polymère soient thermiquement stables. Il peut y avoir éventuellement addition de faibles quantités de diluant.
Il importe de souligner que, dans une polycondensation :
la viscosité du milieu réactionnel n’est élevée que dans les dernières étapes de la réaction ;
l’élévation de température, due à la chaleur de réaction, est en général modérée car la majeure partie de cette chaleur est dégagée dans les premiers stades de la réaction quand le milieu reste suffisamment fluide pour l’éliminer. De plus, l’enthalpie de réaction est en général faible (nulle pour les polytransestérifications, de l’ordre de − 10 à − 15 kJ.mol−1 pour les polyestérifications (diacide + diol), − 20 à − 30 kJ.mol−1 pour les polyamidifications) ;
le déplacement de l’équilibre 7 est particulièrement difficile car le produit léger (eau, méthanol) doit migrer à travers un milieu visqueux. Pour cela, on utilise souvent des réacteurs à couches minces.
Les procédés dits « en batch » sont ceux qui permettent le mieux de contrôler la stœchiométrie ...
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OPÉRATIONS UNITAIRES. GÉNIE DE LA RÉACTION CHIMIQUE
(1) - MERCIER (J.P.), MARÉCHAL (E.) - Chimie des polymères. - Presses Polytechniques et Universitaires Romandes, Lausanne (1996).
(2) - ODIAN (G.) - Principes de polymérisation. - 3e éd., Wiley-Interscience (1992).
(3) - ALLEN (G.), BEVINGTON (J.C.) - Comprehensive polymer science. - Vol. 5, Pergamon Press (1989).
(4) - INGOLD (C.K.) - Structure and mechanisms in organic chemistry. - 2e éd., Cornell University Press (1969).
(5) - LALOT (Th.), BRIGODIOT (M.), MARÉCHAL (E.) - Enzymatic catalysis in organic media for polymer synthesis. - In Comprehensive Polymer Science, éd. S.L. Aggarwal et S. Russo, second supplément, Pergamon Press (1996).
(6) - MARÉCHAL (E.) - Chemical modification of synthetic polymers - . In Comprehensive Polymer Science, éd....
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