Bibliographie & annexes
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2. Détermination des potentiels standards
2.1 Mesures électrochimiques
Compte tenu de la définition des potentiels standards, la méthode la plus évidente pour déterminer le potentiel standard d'un couple Ox/Red, consiste à réaliser la cellule électrochimique réversible (29) en utilisant tous les composés dans leurs états standards. Une électrode standard à hydrogène est alors associée à une seconde électrode dont le potentiel d'équilibre est celui du couple redox avec Ox et Red dans leurs états standards. Le potentiel standard
du couple est alors donné par la force électromotrice de la pile mesurée à courant nul (30), puisque le potentiel de l'électrode standard à hydrogène est égal à 0 par convention, quelle que soit la température.
( 29 )
( 30 )
Lorsque les composés sont purs et utilisés dans leurs états standards (gaz, liquide ou solide), ils sont caractérisés par des activités ou fugacités (pour les gaz) égales à 1. Nous avons déjà vu une première difficulté de réalisation de l'électrode standard à hydrogène. Une seconde difficulté apparait lorsqu'un des composés du couple redox est en solution, et cela est particulièrement vrai pour les composés ionisés. En effet, la manipulation des ions dans leur état standard présente les mêmes difficultés que celle du proton à l'état standard.
Afin de pallier les difficultés expérimentales dues à l'état standard de certains composés, il est possible de réaliser la pile électrochimique réversible (31)...
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Détermination des potentiels standards
ApplicationsBIBLIOGRAPHIE
-
(1) - CACHAU-HERREILLAT (D.) - Des expériences de la famille Réd-Ox. - Éditions De Boeck Université (2007).
-
(2) - SARRAZIN (J.), VERDAGUER (M.) - L'oxydoréduction : concepts et expériences. - Ellipses (1991).
-
(3) - VITZ (E.) - Redox Redux : recommendations for improving textbook and IUPAC definitions. - J. Chem. Educ., vol. 79, p. 397-400 (2002).
-
(4) - CHARLOT (G.) - L'analyse qualitative et les réactions en solution. - Masson (1957).
-
(5) - BERNARD (M.) - Les nombres ou degrés d'oxydation. - SESDIC (1987).
-
(6) - MARCUS (Y.) - Thermodynamic functions of transfer of single anions from water to nonaqueous and mixed solvents. Part 3 : standard potentials of selected electrodes. - Pure and Appl. Chem., vol. 57, p. 1129-1132 (1985).
- ...
ANNEXES
À lire également dans nos bases http://www.techniques-ingenieur.fr
CATONNE (J.-C.) - Constantes thermodynamiques électrochimiques. Potentiels standards des solutions aqueuses. - [K 810] Constantes physico-chimiques (1989).
PERROT (P.) - Propriétés thermodynamiques des composés minéraux. - [K 610] Constantes physico-chimiques (2002).
BEDIOUI (F.) - Voltampérométrie sur électrode solide. Introduction. - [P 2 125] Techniques d'analyses (1999).
GRIVEAU (S.) - BEDIOUI (F.) - Voltampérométrie – Phénomènes préalables ou couplés au transfert électronique. - [P 2 127] Techniques d'analyses (2008).
GRIVEAU (S.) - BEDIOUI (F.) - Voltampérométrie sur électrode solide – Diverses géométries d'électrode. - [P 2 129] Techniques d'analyses (2009).
HAUCHARD (D.) - Polarographie – Techniques polarographiques en analyse. - [P 2 135] Techniques d'analyses (2008).
DURAND (G.) - Potentiométrie – Mesure du pH ou d'une concentration. - [P 2 116] Techniques d'analyses (2010).
DURAND (G.) - Potentiométrie- Dosages et titrages. Caractéristiques analytiques. - [P 2 117] Techniques d'analyses (2010).
DARCHEN (A.) - Électrochimie appliquée – Caractérisations des systèmes électrochimiques. - [K 800] Constantes physico-chimiques (2010).
VALEUR (B.) - Propriétés des éléments. - [K 80] Constantes physico-chimiques (2003).
CHALUMEAU (L.) - Dépôt électrolytique de l'or et de l'argent. - [M 1 625] Traitements des métaux (2010).
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