Amélioration des performances des techniques voltampérométriques
Voltampérométrie. Perfectionnement des techniques

1.1 Voltampérométrie dérivée et /ou à impulsions

On trouvera dans ce traité le principe, la théorie et les caractéristiques de ces méthodes qui sont principalement développées dans le cadre de l’utilisation d’une électrode à goutte de mercure. L’usage d’une électrode solide n’apporte pas de modifications sensibles, surtout vis-à-vis du gain en sensibilité. Une mise au point récente de Osteryoung récapitule l’ensemble de ces méthodes particulières dont nous ne détaillerons ici que quelques cas particuliers.

L’introduction des systèmes informatiques a permis de faciliter ou de révéler de nouvelles formes de techniques voltampérométriques en régime de diffusion pure comme la voltampérométrie par incrément du potentiel, qui est une version digitalisée de la voltampérométrie cyclique, ou à impulsions d’amplitude croissante (appelée voltampérométrie impulsionnelle normale). Cette dernière technique a été conçue dans le même esprit que la polarographie impulsionnelle pour éviter que l’électrolyse qui se produit avant la période de mesure du courant (puisque l’imposition du potentiel est continue) n’ait appauvri la surface de l’électrode en substance électroactive au moment de la mesure. On n’applique donc le potentiel que pendant un court intervalle de temps, 40 à 60 millisecondes sous forme d’impulsions d’amplitude ΔE croissante (de 10 à 100 mV, par exemple) avec un retour à un potentiel initial (où l’électrolyse ne s’effectue pas) et on mesure le courant pendant les 10 ou 15 dernières millisecondes de cet intervalle (figure 1). La variation des composantes faradique et capacitive du courant mesuré à chaque impulsion évolue en fonction du temps selon les lois précédemment établies (en particulier...