Voltampérométries par redissolution
Voltampérométrie sur électrode solide - Perfectionnement des performances
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Voltampérométries par redissolution
Voltampérométrie sur électrode solide - Perfectionnement des performances

Auteur(s) : Fethi BEDIOUI, Sophie GRIVEAU

Date de publication : 10 mars 2009 | Read in English

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1 - Voltampérométries dérivées et/ou à impulsions

2 - Voltampérométries par redissolution

Sommaire

Présentation

Auteur(s)

  • Fethi BEDIOUI : Ingénieur ENSCP (École nationale supérieure de chimie de Paris) - Docteur ès Sciences - Directeur de recherche au CNRS

  • Sophie GRIVEAU : Docteur de l'université Pierre et Marie Curie - Maître de conférences à l'ENSCP (École nationale supérieure de chimie de Paris)

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INTRODUCTION

Dans cette troisième partie, nous allons aborder les différents moyens qui peuvent être mis en œuvre afin d'améliorer les performances des techniques voltampérométriques sur électrode solide en vue de leur application en analyse chimique. Les améliorations qui sont généralement très recherchées concernent principalement celle de la sélectivité et de l'abaissement de la limite de détection (pour atteindre le domaine d'analyse des traces). En ce qui concerne la sélectivité, une amélioration des techniques voltampérométriques peut être apportée par la dérivation des voltampérogrammes. Cette dernière approche a donné naissance à la voltampérométrie dérivée et elle a connu un essor considérable en polarographie. En ce qui concerne l'amélioration de la limite de détection, il a été montré que son abaissement passe, dans la plupart des cas, soit par la minimisation du courant résiduel par filtrage du courant capacitif, soit par l'amplification du courant faradique par suite d'accumulation de substance électroactive près de la surface de l'électrode indicatrice. Ces approches ont donné naissance à la voltampérométrie à impulsions et à la voltampérométrie à redissolution, respectivement.

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2. Voltampérométries par redissolution

L'analyse par redissolution est généralement traitée dans le cadre de la polarographie (voir l'article correspondant dans le traité  ainsi que les références  ). Nous n'y reviendrons ici que dans le but de préciser certains points concernant les électrodes solides et pour présenter quelques exemples d'application. Rappelons cependant que le principe de la technique comprend deux étapes successives. On réalise tout d'abord une accumulation de matière (dépôt) sur (ou dans) l'électrode par électrolyse à potentiel contrôlé effectuées dans des conditions bien définies (agitation, durée d'électrolyse, température, etc.). Puis, après une courte période de repos, on procède à la redissolution en imposant un balayage convenable de potentiel, tandis que l'on enregistre en fonction du temps l'intensité du courant traversant l'électrode.

2.1 Redissolution anodique

Le plus souvent, l'électrolyse à potentiel contrôlé consiste en une réduction, la redissolution étant effectuée par un balayage anodique. Le meilleur cas d'application de cette procédure est celui de la détection des ions métalliques en solution. Par une préélectrolyse, en régime de diffusion convective stationnaire, à potentiel fixe suffisamment bas, on produit la réduction cathodique du ou des cations métalliques en solution (complexés ou non) en métal déposé à la surface de l'électrode. On réalise ainsi l'accumulation d'une fraction de l'élément initialement extrêmement dilué dans la solution, et qui devient « concentré » sous la forme d'un dépôt. Après un certain délai destiné à revenir à...

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