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Dispositifs à faisceau d’ions
Spectrométrie de masse organique - Analyseurs et méthodes en tandem ou MSn
P2647 v1 Article de référence

Dispositifs à faisceau d’ions
Spectrométrie de masse organique - Analyseurs et méthodes en tandem ou MSn

Auteur(s) : David RONDEAU

Relu et validé le 02 sept. 2020 | Read in English

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Présentation

1 - Caractéristiques des analyseurs

2 - Dispositifs à faisceau d’ions

3 - Dispositifs à piégeage d’ions

4 - Détection des ions et conversion du signal

5 - Spectrométrie de masse en mode tandem, MS-MS ou MSn

6 - Conclusion

7 - Glossaire

Sommaire

Présentation

RÉSUMÉ

Cet article se focalise sur les parties constitutives d’un spectromètre de masse qui permettent de détecter un ion préalablement formé à partir d’une molécule organique dans une source d’ionisation et d’en mesurer son rapport masse sur charge. Les théories physiques nécessaires à la compréhension du fonctionnement des analyseurs sont utilisées et les performances de ces dispositifs sont comparées. La spectrométrie de masse en mode MS-MS ou MS est ensuite présentée en proposant un choix d’analyseurs adaptés à ce type d’expérience et les méthodes d’activation d’ions nécessaires à l’obtention de spectres d’ions fragments.

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Auteur(s)

  • David RONDEAU : Professeur à l’Université de Bretagne Occidentale (Brest) - Institut d’Électronique et de Télécommunications de Rennes, France

INTRODUCTION

Si on se focalise sur un champ d’application dédié à l’analyse moléculaire, il est possible de considérer que la spectrométrie de masse possède une caractéristique spécifique qui la distingue des méthodes d’analyses spectroscopiques impliquant l’absorption de rayonnements dans le domaine des micro-ondes, de l’infrarouge (IR) [P 2 845], de l’ultra-violet (UV) ou dans le contexte de la résonance magnétique nucléaire (RMN) [P 1 092]. Ces techniques d’identification de molécules ou de quantification de leur présence dans un milieu donné sont des méthodes de mesures physiques. Elles ont pour principe une modification temporaire de la propriété des corps chimiques étudiés, l’absorption (ou la diffusion pour l’effet Raman [P 2 865]) d’énergie conduisant à la formation d’un état excité d’une partie ou de la totalité de la molécule. Le principe de ces techniques d’analyses spectroscopiques est alors de mesurer l’énergie absorbée ou restituée après retour de l’espèce excitée à un état énergétiquement plus stable, qui peut être l’état initial. En spectrométrie de masse, la mesure consiste à disposer de la valeur en rapport m/z d’une entité chimique chargée en reliant les paramètres de fonctionnement d’une partie du système appelée analyseur, aux caractéristiques de masse moléculaire et de charge de l’ion. Mais, contrairement aux techniques spectroscopiques d’analyses référencées ci-dessus, la spectrométrie de masse est davantage à appréhender comme une méthode nécessitant de créer chimiquement des nouveaux corps (par ionisation de molécules ou séparation des charges d’un sel) en plus des mesures physiques, parce qu’elle implique une étape de production d’espèces chargées (par des réactions d’ionisation) avant leur séparation et la mesure de leur rapport m/z. La description de l’étape chimique d’ionisation fait l’objet d’un article dédié à ce processus [P 2 645]. Le présent article se focalise sur les deux étapes physiques de séparation et de détection des ions en relation avec la description des analyseurs et des détecteurs qui leur sont associés au sein du spectromètre de masse. Il existe différents types d’analyseurs dont la spécificité d’action sur les ions va déterminer l’opportunité de leur utilisation. On peut les classer en deux grandes catégories, celle des dispositifs à « faisceau d’ions » et celle des dispositifs à « piégeage d’ions ». Chacune d’elles peut être scindée en deux modes de fonctionnement que l’on nomme successivement « sans balayage » et « avec balayage ». En spectrométrie de masse, la reconnaissance chimique peut s’effectuer grâce à l’interprétation du spectre de fragmentation des ions produits à partir d’une molécule ionisée. Cependant, dans le cas de la présence de mélanges chimiques dans la source ou lorsque l’ionisation seule ne produit pas assez de fragments, la caractérisation structurale peut être facilitée grâce aux méthodes de dissociations spécifiques des ions qui sont disponibles au travers de l’utilisation des spectromètres de masse en tandem, MS-MS ou MSn . Une attention particulière est portée à ces dispositifs qui permettent aussi d’améliorer les performances de cette instrumentation scientifique. Dans chaque cas, les propriétés offertes par les différents systèmes, sont mises en perspective avec des applications analytiques envisagées.

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-p2647

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2. Dispositifs à faisceau d’ions

Cette catégorie fait référence à des analyseurs dont les caractéristiques de fonctionnement sont en relation avec la trajectoire d’un faisceau de particules chargées qui les traversent pour atteindre le détecteur situé à sa sortie.

C’est une catégorie qui a été initialement dominée par les spectromètres de masse à analyseurs magnéto-électrostatiques appelés aussi à « secteurs ». Ils restent toujours disponibles à l’achat auprès de constructeurs comme Waters, ThermoFisher Scientific, Jeol…, mais leur implantation dans les laboratoires est davantage liée à une application dans le dosage et la détection de dioxines et leur utilisation en analyse structurale se raréfie. Leur mode de fonctionnement met en relation la valeur de m/z d’un ion accéléré initialement sous une tension V 0 avec leur trajectoire de rayon r dans une partie de l’analyseur soumise à l’action d’un champ magnétique B. L’addition d’un secteur électrostatique contribue alors considérablement à améliorer la résolution du signal et permet de réaliser des mesures de masse précises (tableau 1. Mais, actuellement, la catégorie des analyseurs à faisceaux d’ions reste principalement représentée par les analyseurs à temps de vol ou les filtres ioniques quadripolaires.

2.1 Analyseurs à temps de vol

C’est a priori la conception la plus simple pour un analyseur. Son fonctionnement consiste à laisser des ions de même énergie cinétique dériver librement dans une zone sans champ et de dimension connue avant d’atteindre le détecteur ...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - DE LAETER (J.R.), BÖHLKE (J.K.), DE BIÈVRE (P.), HIDAKA (H.), PEISER (H.S.), ROSMAN (K.J.R.), TAYLOR (P.D.P.) -   Atomic weights of the elements : review 2000.  -  Pure and Applied Chemistry, 75, p. 683-800 (2003).

  • (2) - BRISTOW (A.W.T.), WEBB (K.S.) -   Intercomparison study on accurate mass measurement of small molecules in mass spectrometry.  -  Journal of the American Society of Mass Spectrometry, 14, p. 1086-1098 (2003).

  • (3) - COTTER (R.J.) -   Time-of-flight mass spectrometry : instrumentation and applications in biological research.  -  American Chemical Society (1997).

  • (4) - WILEY (W.C.), MAC LAREN (I.H.) -   Time-of-flight spectrometer with improved resolution.  -  Rev. Sci. Instr., 26, p. 1150-1157 (1955).

  • (5) - GUILHAUS (M.) -   Principles and instrumentation in time-of-flight mass spectrometry. Physical and instrumental concepts.  -  Journal of Mass Spectrometry, 30, p. 1519-1532 (1995).

  • ...

1 Outils logiciels

Molecular Weight Calculator, Version 6.50 par Matthew Monroe. Programme distribué gratuitement via téléchargement http://www.alchemistmatt.com/ http://ncrr.pnl.gov/software/ http://come.to/alchemistmatt

HAUT DE PAGE

2 Sites Internet

WebBook de Chimie NIST. Base de données standard de référence NIST http://webbook.nist.gov/chemistry/

Principaux constructeurs de spectromètres de masse http://www.sisweb.com

Ressource documentaire gratuite contenant une section dédiée à la spectrométrie de masse http://www.spectroscopynow.com

Ressource documentaire gratuite contenant des tutoriels, des conseils, des tables de références et des liens utiles en spectrométrie de masse http://www.ionsource.com

Société française de spectrométrie de masse http://www.sfsm.fr/

Congrès annuels français de spectrométrie de masse http://www.sfsm.fr/fr/actions-sfsm/congres-annuel

Journaux internationaux à comité de lecture dédiés à la spectrométrie de masse

Journal of Mass Spectrometry http://www3.interscience.wiley.com

Rapid Communications...

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