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Auteur(s)
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Yves JEANNIN : Professeur émérite à l’université Pierre-et-Marie-Curie - Correspondant de l’Académie des sciences - Ingénieur de l’École nationale supérieure de chimie de Paris
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Bien que la règle des 18 électrons soit une règle de base en chimie organométallique, des exceptions existent. Notamment, on rencontre quelques composés dans lesquels le métal est environné de manière stable par 16 électrons. Dès lors, une addition assurant le passage à 18 électrons s’avère possible. Elle s’accompagne en général d’une oxydation d’où le nom de réaction d’addition oxydante.
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7. Activation de la liaison
L’activation de la liaison
est un redoutable problème pour le chimiste organicien qui est amené à utiliser des voies détournées parfois longues et compliquées pour la réaliser.
L’addition oxydante de la molécule H2 et les électronégativités voisines de C et de H suggèrent la possibilité d’une addition oxydante de la liaison
. Les exemples sont peu nombreux. Il faut commencer par trouver une molécule pouvant présenter une situation de déficit électronique qui la rend très instable et donc très oxy-dable.
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La molécule
offre ce type de réaction. Sous l’action de la lumière ultraviolette, le dihydrogène est expulsé au terme d’une élimination réductrice. Il en résulte un environnement à 16 électrons très réactif qui attaque le néopentane
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Activation de la liaison
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