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Auteur(s)
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Yves JEANNIN : Professeur émérite à l’université Pierre-et-Marie-Curie - Correspondant de l’Académie des sciences - Ingénieur de l’École nationale supérieure de chimie de Paris
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Lire l’articleINTRODUCTION
Bien que la règle des 18 électrons soit une règle de base en chimie organométallique, des exceptions existent. Notamment, on rencontre quelques composés dans lesquels le métal est environné de manière stable par 16 électrons. Dès lors, une addition assurant le passage à 18 électrons s’avère possible. Elle s’accompagne en général d’une oxydation d’où le nom de réaction d’addition oxydante.
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Addition oxydante à partir d’un environnement à 18 électronsArticle inclus dans l'offre
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2. Caractéristiques de l’addition oxydante
Les réactions d’addition précédentes ne modifient pas le degré d’oxydation du métal. Il y a simplement eu don d’un doublet, même si un don en retour s’est exercé pour stabiliser l’ensemble.
Une autre façon d’apporter des électrons est d’oxyder. Si le chlore, élément très oxydant, est utilisé, il est possible de restaurer le degré d’oxydation III de l’iridium tout en fixant deux atomes de chlore et un environnement octaédrique est observé dans lequel les trois atomes de chlore adoptent une symétrie méridienne.
Cette réaction d’oxydation doublée d’une addition s’appelle une réaction d’addition oxydante.
On peut noter que l’hydrogène a une électronégativité un peu supérieure à celle de l’iridium ou du rhodium. La même réaction d’addition oxydante peut alors être imaginée avec l’hydrogène, par exemple, et avec le composé analogue du rhodium :
L’atome d’hydrogène se trouve maintenant au degré d’oxydation −I avec un métal au degré d’oxydation III et le rhodium est environné de 18 électrons. Autrement dit, l’hydrogène a été activé : il est dans la situation de l’atome d’hydrogène dans
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