Exemples d’application à la synthèse
Chimie organométallique - Addition oxydante

Peut-on imaginer une application à la synthèse avec cette réaction ?

• Considérons la réaction du bromure de pinényle sur le bis(cyclooctadiène)nickel qui est certes un composé à 18 électrons, mais un composé dont le ligand cyclooctadiène peut facilement se dégager. Son départ donne une molécule à 14 électrons à l’évidence fort réactive. L’addition oxydante en effet se produit et le résultat est un composé dimère dans lequel le groupe pinényle se fixe comme un groupe allyle, par trois électrons (figure 6).

La figure 6 représente un des énantiomères si l’on part du bromure de pinényle racémique. Le nickel est environné de 16 électrons, l’un de ces cas très particuliers signalés plus haut. L’action d’une phosphine conduira à un complexe mononucléaire par substitution. Si cette phosphine est asymétrique, par exemple $\mathrm{P}\left({\mathrm{CH}}_3\right)\left({\mathrm{C}}_6{\mathrm{H}}_5\right)\left[\mathrm{C}{\left({\mathrm{CH}}_3\right)}_3\right]$ , on obtiendra deux diastéréoisomères (figure 7).

Une simple séparation par cristallisation donne un produit à 99,6 % de pureté optique. La répétition de la réaction fournit un produit pur à 100 %.

• Sans vouloir traiter tous les cas d’addition oxydante, on ne peut pas ne pas évoquer la création d’une liaison $\mathrm{C}\mathrm{ }—\mathrm{ C}$ ...