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Enthalpie de quelques corps industriels
Données thermochimiques nécessaires aux bilans thermiques en sidérurgie
M1726 v2 Article de référence

Enthalpie de quelques corps industriels
Données thermochimiques nécessaires aux bilans thermiques en sidérurgie

Auteur(s) : Jean LEHMANN

Date de publication : 10 juin 2026

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Présentation

1 - Enthalpie de formation et variations d’enthalpie

2 - Enthalpie de transformation

  • 2.1 - Enthalpie de transformation des éléments chimiques
  • 2.2 - Enthalpie de transformation des gaz
  • 2.3 - Autres données d’enthalpie de transformation

3 - Enthalpie de dissolution des éléments dans le fer liquide

4 - Enthalpie de quelques corps industriels

5 - Exemple d’utilisation des données : combustion du carbone dissous dans un alliage fer-chrome

6 - Conclusion

Sommaire

Présentation

Auteur(s)

  • Jean LEHMANN : Ingénieur civil des Mines de Paris, Docteur Ingénieur, Docteur ès Sciences - Société THIRST (précédemment Expert ArcelorMittal Global R&D), Metz

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INTRODUCTION

Cet article met à la disposition des ingénieurs l’ensemble des données thermochimiques nécessaires à l’établissement des bilans thermiques en pyrométallurgie, et en particulier en sidérurgie.

Les logiciels commerciaux utilisent pour une bonne part les données figurant dans cet article. Ces logiciels permettent de faire des calculs enthalpiques dans de nombreuses situations. Le traitement de cas complexes nécessite cependant un apprentissage spécifique.

Pour répondre aux besoins spécifiques en sidérurgie, § 1 et § 2 concernent les systèmes constitués soit d’éléments chimiques purs, soit de composés stœchiométriques que l’on échauffe de 25 °C à une température t .

§ 3, § 4 et § 5 concernent les cas des phases plus complexes : solutions métalliques, laitiers et combustibles industriels. Un exemple d’utilisation des données en sidérurgie est présenté.

Des logiciels commerciaux sont disponibles tels que Factsage, MPE, MTDATA, Thermo-Calc ou Pandat Software .

Conformément aux dispositions légales, les unités choisies sont celles du système international (SI). En particulier, la seule unité d’énergie utilisée est le joule (J) ou un multiple : le kJ = 103J ou le MJ = 106 J.

Les températures, exprimées en degrés Celsius (°C), sont déduites de l’échelle thermodynamique Kelvin, conformément à l’échelle internationale pratique de température EIPT 68.

L’unité de pression utilisée est le Pascal (Pa,) ou l’atmosphère qui n’est pas une unité SI, 1 atm = 101 325 Pa.

La définition de l’enthalpie et les rappels théoriques concernant en particulier le premier principe de la thermodynamique sont présentés dans [AF 4 040].

Rappelons la convention de signe qui découle du choix, fait ici, de la variation d’enthalpie du système pour exprimer les variations d’énergie se produisant au cours des transformations : la variation d’énergie est comptée positivement quand le système a reçu de l’énergie pour passer de l’état 1 à l’état 2 ( ΔH est positif pour une réaction endothermique).

Dans tout le texte, H désigne la fonction enthalpie du corps considéré. Le symbole ° indique que le corps se trouve dans son état standard défini dans [M 1 730]. Un astérisque (*), ou un renvoi, signale les exceptions : les corps considérés sont dans un état métastable ou un état fictif choisi pour la commodité des calculs. ΔH° désigne la variation d’enthalpie au cours d’une réaction, réactifs et produits se trouvant dans leur état standard.

Dans tous les tableaux, les valeurs d’enthalpie à la température t sont écrites en caractères romains lorsque le corps étudié est solide. Elles sont écrites en italique lorsqu’il se trouve à l’état liquide, en gras lorsqu’il est à l’état gazeux. Les données concernant les changements d’état sont rassemblées dans le tableau 28, le tableau 29 et le tableau 30.

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https://doi.org/10.51257/a-v2-m1726

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4. Enthalpie de quelques corps industriels

4.1 Enthalpie des laitiers

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4.1.1 Enthalpie de laitiers solides entièrement cristallisés et de composés définis entre oxydes

La variation d’enthalpie d’un laitier solide entre deux températures où il est entièrement cristallisé peut être estimée par la somme des variations d’enthalpie, entre ces deux états, des solides (éventuellement fluorures, sulfures, etc.) dont il est constitué, pondérées par leurs quantités respectives. On se sert alors des données du tableau 13, du tableau 16 et du tableau 18 si ce sont des oxydes stœchiométriques.

Au cas où les données sont absentes, on peut utiliser l’approximation donnée par la règle de Neumann-Kopp qui permet d’obtenir une bonne approximation des capacités calorifiques (et donc des enthalpies) d’un oxyde stœchiométrique complexe comme la somme pondérée des capacités calorifiques des oxydes simples (voire des éléments chimiques) qui le constituent.

Si les cristaux ont une composition correspondant à des mélanges de composés stœchiométriques on peut, de façon similaire, utiliser la somme pondérée des enthalpies de ces composés. Cela revient à négliger l’enthalpie de mélange entre ces composés stœchiométriques. Dans tous les cas, la variation d’enthalpie calculée correspond au passage :

...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - SCHMIDT-FETZER (R.), ANDERSSON (D.), CHEVALIER (P.Y.), ELENO (L.), FABRICHNAYA (O.), KATTNER (U.R.), SUNDMAN (B.), WANG (C.), WATSON (A.), ZABDYR (L.), ZINKEVICH (M.) -   Assessment techniques, database design and software facilities for thermodynamics and diffusion.  -  Calphad, 31, p. 38-52 (2007).

  • (2) -   *  -  https://www.factsage.com

  • (3) -   *  -  https://research.csiro.au/carbonsteelmaterials/wp-content/uploads/sites/433/2021/10/MPE-Factsheet-Cu.pdf

  • (4) -   *  -  https://mtdata.uk/

  • (5) -   *  -  https://thermocalc.com/

  • (6) -   *  -  https://computherm.com

  • (7)...

1 Annuaire

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1.1 Constructeurs – Fournisseurs – Distributeurs (liste non exhaustive)

Logiciels de calcul (liste non exhaustive)

FactSage, Montreal, Canada http://www.factsage.com

MPE, Clayton, Australie http://www.csiro.au

MTDATA, Teddington, Royaume-Uni http://www.npl.co.uk

Thermo-Calc, Stockholm, Suède http://www.thermocalc.com

PANDAT http://www.computherm.com

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