Voltampérométrie sur électrode solide - Perfectionnement des performances

Cet article présente les différents moyens qui peuvent être mis en œuvre afin d’améliorer les performances des techniques voltampérométriques sur électrode solide, en vue de leur application en analyse chimique. Les améliorations qui sont généralement très recherchées concernent principalement celles de la sélectivité et de l’abaissement de la limite de détection (pour atteindre le domaine d’analyse des traces). En ce qui concerne la sélectivité, une amélioration des techniques voltampérométriques peut être apportée par la dérivation des voltampérogrammes. Cette dernière approche a donné naissance à la voltampérométrie dérivée, et elle a connu un essor considérable en polarographie. En ce qui concerne l’amélioration de la limite de détection, il a été montré que son abaissement passe, dans la plupart des cas, soit par la minimisation du courant résiduel par filtrage du courant capacitif, soit par l’amplification du courant faradique par suite d’accumulation de substance électroactive près de la surface de l’électrode indicatrice. Ces approches ont donné naissance à la voltampérométrie à impulsions et à la voltampérométrie à redissolution, respectivement. Après avoir expliqué l’origine du courant capacitif, nous montrons sur des exemples comment les techniques de voltampérométrie à impulsions permettent d’améliorer la sensibilité de détection des espèces électroactives. Nous montrons aussi comment la voltampérométrie de redissolution permet, en particulier, la détection simultanée de quatre métaux, ainsi que de colorants synthétiques, les sensibilités obtenues étant compatibles avec les normes en vigueur.