Bibliographie & annexes
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Auteur(s)
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Yves JEANNIN : Professeur émérite à l’université Pierre-et-Marie-Curie - Correspondant de l’Académie des sciences - Ingénieur de l’École nationale supérieure de chimie de Paris
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Lire l’articleINTRODUCTION
Sa fixation d’un ligand sur un métal conduit à une redistribution des polarités au sein du ligand. Le rapprochement des atomes de deux ligands différents par le biais de la coordination à un même atome de métal et l’apparition de polarités particulières provoque une interaction intramoléculaire qui se traduit par une réaction d’insertion.
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Réactions d’insertion avec un complexe à 16 électrons2. Possibilité de nouvelles synthèses
Cela étant bien clair, peut-on mettre à profit cette insertion pour imaginer des réactions conduisant à des synthèses nouvelles ?
Tout d’abord, la nature du pousseur peut être changée. Si, par exemple, le butadiène est utilisé :
L’interaction carbone-carbone peut se poursuivre entre le groupe acétyle et l’extrémité du butadiène, et l’on obtient, après migration d’un atome d’hydrogène :
La synthèse de molécules très simples peut aussi être facilement réalisée. [Os3(CH2)(CO)11] dérive de [Os3(CO)12] avec un groupe méthylène CH2 en pont entre deux atomes d’osmium en même temps qu’une molécule d’oxyde de carbone. L’action de CH2N2 sur l’osmium carbonyle y conduit. Deux molécules de CO peuvent s’additionner, l’une en s’insérant, l’autre ouvrant une liaison
(figure 4).
L’action de l’hydrogène régénère l’osmium carbonyle [Os3(CO)12] et produit de l’éthanal CH3CHO :
Les polarités comparées des deux atomes de carbone de CH2 et de CO sont opposées, comme on l’a vu ; dès lors, il est logique d’admettre que la molécule de dihydrogène s’est ouverte par scission hétérolytique. S’il en est vraiment ainsi, d’autre molécules donnant une telle scission hétérolytique devraient conduire au même type de réaction. C’est en particulier le cas de l’eau. En effet, l’acide acétique est généré :
Si, maintenant, un H de l’eau est remplacé par CH3, c’est-à-dire si l’on prend le méthanol au lieu de l’eau, on obtient l’acétate de...
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