Réactions d’insertion avec un complexe à 16 électrons
Chimie organométallique - Réaction d’insertion

Si l’on part d’un complexe à 16 électrons, il n’est pas nécessaire de dégager un site de coordination pour effectuer l’insertion. Qui plus est, l’arrivée d’un ligand sur le site libre peut très bien donner lieu ensuite à l’insertion. C’est le cas des deux complexes suivants du platine qui insèrent un puis deux CO :

La question s’est immédiatement posée de savoir si d’autres molécules que CO peuvent s’insérer, même si le mécanisme est moins évident.

Le composé est préparé à − 30 ˚C. Partant de FeCl₂ anhydre, le degré d’oxydation 0 est obtenu par réduction avec le magnésium, les ligands étant présents dans le milieu réactionnel :

C’est un complexe à 16 électrons. Les molécules d’éthylène ne sont pas très solidement fixées au fer. Si l’une d’entre elles part, ce qui est facilité par le caractère gazeux de l’éthylène, un complexe à 14 électrons, à l’évidence fortement réactif, est obtenu. Le dioxyde de carbone se fixe par deux fois. Deux espèces sont obtenues, suivant que la fixation de ces deux molécules de gaz carbonique se fait sur le même ou sur les deux atomes de carbone de l’éthylène (figure 5).

Une simple acidification en milieu méthanolique conduit aux deux molécules organiques :

Si l’on utilise le butadiène au lieu de l’éthylène, suivant les conditions, on obtient :

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