Bibliographie & annexes
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Auteur(s)
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Yves JEANNIN : Professeur émérite à l’université Pierre-et-Marie-Curie - Correspondant de l’Académie des sciences - Ingénieur de l’École nationale supérieure de chimie de Paris
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Sa fixation d’un ligand sur un métal conduit à une redistribution des polarités au sein du ligand. Le rapprochement des atomes de deux ligands différents par le biais de la coordination à un même atome de métal et l’apparition de polarités particulières provoque une interaction intramoléculaire qui se traduit par une réaction d’insertion.
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Conclusion5. Réactions d’insertion dans la liaison métal-hydrure
La réaction d’insertion peut également se produire dans une liaison métal-hydrure. De nombreuses variantes existent, mettant ainsi en valeur la richesse de cette réaction d’insertion. L’insertion la plus simple consiste à faire agir un alcène qui se transforme en un groupe alkyle. Les différences d’électronégativité métal-hydrogène et métal-carbone conduisent à une polarité qui place dans les deux cas la charge positive sur le métal. Donc le degré d’oxydation du métal ne change pas dans cette insertion :
Le diazométhane, en perdant une molécule d’azote, conduit à un groupe méthyle attaché au métal :
Le butadiène se transforme en un groupe butényle :
De la même façon, un certain nombre de dérivés à liaison multiple peuvent s’insérer dans une liaison métal-hydrure de
:
Dans un autre registre, le gaz carbonique réagit sur [ReH(CO)3 (bipy)], où bipy représente la bipyridine :
Une des deux doubles liaisons carbone-oxygène s’est ouverte pour donner naissance au ligand formiate lié au rhénium par un atome d’oxygène.
Avec deux liaisons métal-hydrogène dans la même molécule, le résultat peut surprendre.
réagit sur CO en donnant un composé...
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