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Yves JEANNIN : Professeur émérite à l’université Pierre-et-Marie-Curie - Correspondant de l’Académie des sciences - Ingénieur de l’École nationale supérieure de chimie de Paris
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Sa fixation d’un ligand sur un métal conduit à une redistribution des polarités au sein du ligand. Le rapprochement des atomes de deux ligands différents par le biais de la coordination à un même atome de métal et l’apparition de polarités particulières provoque une interaction intramoléculaire qui se traduit par une réaction d’insertion.
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1. Réactions d’insertion avec un complexe à 18 électrons
Il a été vu (cf. article [AF 6 501], § 1.2, de ce traité) que l’action du sodium sur le manganèse carbonyle permet de préparer le dérivé sodé Na[Mn(CO)5]. Ce composé réagit avec facilité sur l’iodure de méthyle ICH3 :
Il est aisé de remarquer que le manganèse est toujours environné de 18 électrons : ses 7 électrons, plus les 10 électrons issus des molécules d’oxyde de carbone, plus un électron venant du groupe méthyle. Une simple liaison métal-carbone s’est créée. À la recherche d’une réaction inverse permettant de restaurer le manganèse carbonyle [Mn2(CO)10], l’action de CO a été tentée : elle conduit en fait à une réaction nouvelle qui se présente à première vue comme une addition :
Écrite sous cette forme, cette molécule renferme un atome de manganèse entouré de 20 électrons, ce qui paraît hautement improbable car il faudrait peupler une orbitale trop haute en énergie. Une étude structurale par infrarouge révèle une bande similaire à une bande cétonique, situation que vérifie une étude par diffraction des rayons X : une molécule de CO s’est insérée entre CH3 et Mn :
Ainsi un groupe acétyle a remplacé un groupe méthyle et la règle des 18 électrons est vérifiée.
Cependant est-ce la molécule de CO incidente qui s’est insérée...
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