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Biocatalyse ou catalyse enzymatiqueArticle de référence | Réf : IN405 v1
Auteur(s) : Charlotte LORTON, Arnaud VOITURiEZ
Date de publication : 10 mars 2021
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7.1 Réaction de Wittig catalytique et asymétrique
Comme nous venons de le voir tout au long de cet article, de nombreuses solutions ont été apportées dans la littérature afin de tendre vers une chimie plus verte, au sein des diverses catégories de réactions promues par les phosphines. Cela a permis entre autres de répondre aux attentes des industriels, mais également et surtout d’ouvrir dorénavant les portes au développement de processus à la fois catalytiques et asymétriques par l’utilisation d’une quantité sous-stœchiométrique de phosphines chirales. Nous parlons ici du développement de réactions en organocatalyse asymétrique. Afin de pouvoir préparer un produit énantiopur à partir de substrats non chiraux, il faut utiliser un composé lui-même chiral, qui va « transmettre » l’information chirale sur le produit synthétisé.
Cependant, cela est loin d’être simple puisque la phosphine chirale P(III) devra d’une part posséder une bonne nucléophilie et être assez réactive vis-à-vis des substrats engagés dans les différentes transformations. L’oxyde de phosphine correspondant P(V) devra, pour sa part, être facilement réduit dans le milieu réactionnel afin de régénérer le catalyseur sous sa forme active, à l’état d’oxydation P(III), et de plus, être facilement accessible d’un point de vue synthétique (ou disponible commercialement à bas coût), mais surtout capable d’induire une haute énantiosélectivité. Or, très peu de phosphines chirales connues dans la littérature ou commercialement disponibles répondent à l’ensemble de ces critères. Ceci explique pourquoi jusqu’à récemment, il n’y avait qu’une seule réaction de Wittig catalytique et asymétrique reportée par Werner et ses collaborateurs en 2014 . Cet unique exemple fait état d’une désymétrisation de cétones prochirales (figure 22). Autrement dit, après...
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OPÉRATIONS UNITAIRES. GÉNIE DE LA RÉACTION CHIMIQUE
(1) - VALENTINE (D.H.), HILLHOUSE (J.H.) - Alkyl phosphines as reagents and catalysts in organic synthesis. - Synthesis 3, p. 317 (2003).
(2) - XU (S.), HE (Z.) - Recent advances in stoichiometric phosphine-mediated organic synthetic reactions. - RSC Advances 3, p. 16885 (2013).
(3) - KARANAM (P.), REDDY (G.M.), KOPPOLU (S.R.), LIN (W.) - Recent topics of phosphine-mediated reactions. - Tetrahedron Lett. 59, p. 59 (2018).
(4) - GUINO (M.), HII (K.K.) - Applications of phosphine functionalised polymers in organic synthesis. - Chem. Soc. Rev. 36, p. 608 (2007).
(5) - BOTTARO (J.C.) - 4-Diisopropylaminomethyl-triphenylphosphine – a Water-Soluble Wittig Reagent. - Synth. Commun. 15, p. 195 (1985).
(6) - DANDAPANI (S.), CURRAN (D.P.) - Fluorous...
Isomérisation rédox : une réaction économe en atomes à fort potentiel d’innovation.
Spectromètres RMN de paillasse pour l’analyse en ligne de réactions en flux continu.
Introduction à la catalyse – Mécanismes et applications industrielles.
Chimie et développement durable – Vers une chimie organique écocompatible.
Management environnemental – Analyse du cycle de vie – Exigences et lignes directrices - NF EN ISO 14044 - (2006)
Analyse du cycle de vie – Principes et cadre - NF EN ISO 14040 - (2006)
O’BRIEN (C.J.) (université de Texas, États-Unis), Catalytic Wittig and Mitsunobu reactions. US Patent 8901365, (2014).
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