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RÉSUMÉ
Cet article propose quelques applications choisies pour illustrer le potentiel analytique de la chromatographie en phase gazeuse dans différents domaines d’intérêt. Volontairement, l’accent a été mis sur les différentes techniques de préparation de l’échantillon et d’injection ainsi que les possibilités offertes par le choix de phases stationnaires sélectives pour obtenir des séparations toujours plus performantes. Enfin, ces applications ont aussi été sélectionnées pour les conditions de détection mises en œuvre par les utilisateurs afin d’en présenter les avantages pour la séparation des constituants d’échantillons complexes.
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Didier THIéBAUT : Directeur de Recherche Honoraire au CNRS - Équipe LSABM de l’UMR Chimie Biologie Innovation CNRS – ESPCI Paris – PSL - 10, rue Vauquelin, 75005 Paris, France
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Pascal CARDINAEL : Professeur des Universités - Université de Rouen Normandie, Laboratoire Sciences et Méthodes Séparatives – UR3233, équipe de chromatographie, place Émile Blondel, 76000 Rouen, France
INTRODUCTION
N ous avons choisi d’illustrer les capacités de séparation de la GC pour l’analyse des composés volatils en proposant différentes applications que nous ont aimablement fournies plusieurs utilisateurs chevronnés, choisis pour leur secteur d’activité. Le choix s’est porté non seulement sur le secteur d’activité et, par conséquent, sur le type d’échantillons mais aussi sur les conditions de préparation de l’échantillon, de l’injection et de la détection. L’idée a été de couvrir un large panel de techniques parmi celles qui ont été présentées dans [P 1 485]. Toutefois, il ne s’agit que d’une partie des applications de la GC car elle est employée dans de nombreux domaines, qu’il n’était pas possible de couvrir de façon exhaustive dans cet article.
De même, nous ne consacrons pas de section dédiée aux analyses qualitative et quantitative. En particulier, pour cette dernière, on trouvera toutes les informations utiles dans [P 1 485]. Signalons simplement que l’analyse quantitative en GC est le plus souvent réalisée par la méthode de l’étalonnage interne quand une grande précision est recherchée, en raison de l’incertitude qui existe sur le volume injecté d’une analyse à l’autre.
Pour les analyses semi quantitatives, ou pour une première approximation de la quantité de composés présents dans l’échantillon, on peut procéder par normalisation interne, soit directement (l’aire du composé recherché est rapportée à l’aire totale des composés détectés), soit par rapport à des composés témoin. La première approche implique qu’on considère que la totalité des composés du mélange est éluée, qu’ils sont tous détectés, et que leur réponse au système de détection est très similaire. Comme indiqué dans [P 1 485], ce n’est pas souvent le cas, sauf pour les hydrocarbures avec la détection FID. La seconde approche prend un peu plus en compte la réponse des différentes familles de composés, si le choix des composés témoin couvre bien l’éventail de structures présentes.
La méthode dépend grandement des objectifs de l’analyse et de la complexité des échantillons. On conçoit que, pour les échantillons comportant plus de 50 composés différents, il soit bien fastidieux de réaliser une gamme d’étalonnage pour chaque composé dont il faut disposer avec une pureté connue. Il peut aussi se révéler difficile de trouver un étalon interne parfaitement séparé des autres composés. Signalons aussi l’intérêt des composés étalon deutérés pour les analyses réalisées en couplage avec la spectrométrie de masse, car ils présentent un spectre identique à celui de la molécule d’intérêt, mais décalé de quelques unités de masse. Encore faut-il qu’ils soient disponibles facilement, que leur prix soit raisonnable, et que leur pureté soit connue.
VERSIONS
- Version archivée 1 de avr. 1991 par Jean TRANCHANT
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5. Police scientifique
5.1 Recherche de produits accélérants dans les résidus d’incendie
application fournie par le Capitaine Vincent Cuzuel et le Lieutenant-Colonel Guillaume Cognon, Institut de Recherche Criminelle de la Gendarmerie Nationale, 5, boulevard de l’Hautil, 95000 Cergy ( [email protected])
Un produit accélérant est un produit utilisé à des fins criminelles, pour initier ou accélérer une combustion. La recherche de ce type de produits dans des résidus d’incendies, au profit des enquêteurs ou des magistrats, permet de fournir des éléments pour déterminer la cause, criminelle ou non, de l’incendie.
La première partie de la stratégie analytique « classique » de l’échantillon consiste à réaliser une analyse par GC-MS de l’espace de tête de l’échantillon prélevé sur la scène de l’incendie (HS-GC-MS). Les composés les plus volatils, jusqu’à l’alcane en C16, comme présenté sur la figure 8, qui montre la dégradation de polyéthylènes dans un résidu d’incendie, sont d’abord recherchés. Cette étape de l’analyse est déterminante car ces composés légers sont critiques pour la caractérisation des coupes pétrolières/produits les plus légers. En effet, les molécules d’intérêt sont souvent les plus volatiles (et les plus inflammables), et leur persistance dépend de nombreux facteurs (température, humidité, support, conditionnement, etc.). Selon l’équipement disponible, on peut aussi procéder par thermo-désorption, en piégeant sur un support solide les composés volatils jusqu’à C24 environ, ce qui élargit la gamme de composés étudiés.
Cette analyse précède une extraction par solvant (pentane), qui permet de couvrir une gamme plus large de composés, dans la gamme C12-C40, et de déceler les produits les plus lourds comme les paraffines, les huiles minérales, le gazole, etc.
L’identification de coupes pétrolières/produits n’est pas triviale pour plusieurs raisons :
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il s’agit bien souvent de matrices très complexes pouvant comporter des centaines de composés ;
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les produits sont plus ou moins dégradés par l’incendie ; la fraction...
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BIBLIOGRAPHIE
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(5) - HAN (B.), FAN (X.), CHEN (Y.), GAO (J.),...
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